Аминоборан

Различают осаждение никеля гипофосфитом и аминобораном. В обоих случаях растворы химического никелирования содержат лять составляющих [c.95]

Поэтому следует стремиться к уменьшению концентрации восстановителя или применять в качестве восстановителя аминоборан, дающий более устойчивое осаждение никеля. [c.96]

Л. ПРИРОДА СВЯЗИ В —N в АМИНОБОРАНАХ [c.81]

Природа связи В—N в аминоборанах 83 [c.83]

Например, в известных примерах М-арилирования было обнаружено уменьшение порядка связи В — N по сравнению с порядком этой же связи в Ы-алкили-рованных аминоборанах. Это доказывается сдвигом частоты колебания связи В — N в более низкочастотную область обусловлено же это резонансом свободной электронной пары с ароматическим кольцом. Таким образом, может быть образована преходящая [c.83]

Частоты валентных колебаний связи В—N в аминоборанах [c.84]

Распределение зарядов в аминоборанах, показан ное в формуле 1Уа, может ввести в заблуждение.. Формула 1Уб показывает лучшую картину распределения фактического общего заряда (на основании теоретических данных), однако она находится в меньшем соответствии с экспериментом. Поэтому целесообразно аминобораны условно изображать формулой 1Ув, т. е. в виде молекулы с двойной связью без указания зарядов. Недостаток формулы Ув состоит [c.85]

Осаждение аминобораном R2NHBHз, растворенным в этаноле, протекает в результате восстановительных реакций [c.96]

Новую методику с успехом применяли и в синтезе предшественника колхицина ( )-0-метиландроцимбина (8) из фенетил-нзохинолина (6). Последний превраш,али в аминоборан (7), обрабатывая дибораном в ТГФ — СНСЬ [4]. (Окисление свободного амина приводит к образованию множества продуктов.) При окисленни соединения (7) избытком ТТФА с последующим удалением защитной группы образуется продукт (8) с общим выходом 20%. [c.480]

Эти реакции диспропорционирования, несомненно, протекают по механизму четырех центров с участием р -орбит бора. Очевидно, если эти pz-орбиты участвуют во внутренних связях упомянутых выше алкокси- и аминоборанов, то тенденция подобного рода соединений к диспропорционированию должна в значительной степени уменьшаться. Исходя из этого Риттер с сотрудниками [105] получил несколько винил- и пропенилалкил-боранов авторы пытались определить, будет ли стабилизировать винильная или пропенильная группа молекулу, что должно было бы позволить выделить несимметричные соединения, подобные (СНз)2ВСН = СН2. [c.133]

Диборан легко можно получить взаимодействием аминоборанов с кислотами Льюиса эта смесь легко гидроборирует алкены уже при низких температурах [(35, 91]. Алкены могут также гидроборироваться пиридии-бораном или триалкыламин-бораном при температуре 100— 200 °С без добавления кислот Льюиса [9, 10, 45]. [c.280]

Алкоксибораны и их производные использовали для потребностей органического синтеза спорадически, главным образом в качестве защитных групп и агентов для этерификации [12], но у большинства химиков-органиков они вызывали лишь любопытство. То же самое можно сказать и об аминоборанах и тиобора-нах. Галогениды бора [8] в течение многих лет играли важную роль в реакциях, где требуется катализ кислотами Льюиса. Однако лишь в последние годы эти соединения в виде галоорганил-боранов стали применяться как реагенты в органическом синтезе. [c.234]

Таблица 14.7.1. Физические константы некоторых аминоборанов

Второй метод синтеза аминоборанов, в особенности трис (алкил-амино) боранов, представляют реакции типа (2) (М = Х = = Р). Аминопроизводные алюминия или магния можно готовить т вИи [4861- Реакция (3) особенно удобна для получения [c.524]

Известно несколько примеров присоединения аминоборанов к ненасыщенным некумулированным системам схемы (10) [17] и (И) [55] . [c.525]

Фотохимические реакции аминоборанов обобщены в [59]. Отмечены превращения с разрывом связей В—С и В—N. а также геометрическая изомерия, протекающая при низких температурах. Окислительная электроциклизация например, по схеме (15) представляет новый метод получения серии гетероароматических соединений, представляющих определенный теоретический интерес [60]. Группы, находящиеся у тех углеродных атомов, ко- [c.527]

При фотолизе аллил (амино) боранов наблюдается изомеризация аллильной группы [61], а. при облучении тетракис (диметиламино) диборанов (4) происходит разрыв связи В—В [62]. Многие из этих реакций аминоборанов не имеют аналогии в фотохимии изоэлектронных им алкенов, однако аналогию можно найти в фотохимии кетонов, вероятно из-за сходного распределения зарядов в аминоборанах и кетонах (на боре имеется неболь-щой положительный заряд) [61, 62]. [c.527]

В аминоборанах бор соединен с азотом одной обычной ковалентной связью но неподеленная пара электронов азота может участвовать в образовании связи между бором и азотом . Вследствие этого связь В—N в аминоборанах имеет до некоторой степени характер двойной связи (III). Поэтому физические свойства аминоборанов часто аналогичны физическим свойствам соответствующих алкенов (IV). [c.14]

Если при аТоме бора не находятся галогены, то образование структуры типа л-комплекса, предложенной Джерардом, по-видимому, маловероятно. Кротцбергер и Феррис [12] синтезировали ряд комплексов три-фенилбора и соответствующих аминов и записали их инфракрасные спектры. Общий вид спектров комплексов трехфтористого бора с теми же аминами остался неизменным. По-видимому, необоснованно рассматривать сходство некоторых областей спектров амин-боранов с областями спектров аминоборанов как определенное доказательство в пользу структуры с л-связью в амин-боранах. [c.29]

Некоторые основные реакции амин-боранов, такие, как их термическое разложение до аминоборанов и боразинов, будут подробно рассмотрены в последующих главах. Установлено также, что амин-бораны имеют определенное значение как промежуточные продукты в синтезах органоборанов. Из их числа заслуживает внимания успещно проведенное гидробориро-вание олефинов, дающее триалкилборы [62—64] [c.38]

Описано также взаимодействие НС1 и аминоборанов [c.61]

Согласно концепции двойной связи, тригональный бор в основном состоянии имеет два 25- и один 2р-электроны, способные участвовать в образовании связи. Поэтому в основной формуле аминоборана (I) трехвалентный бор имеет незаполненную оболочку валентных электронов и обладает тенденцией к стабилизации за счет координации неспаренных электронов азота между бором и азотом (П). Губо и Бехер [2, 3] показали для аминоборанов, что планарность или почти планарность трех ковалентных связей бора является предпосылкой появления двойной связи. К тому же величины силовых констант нескольких аминоборанов [4] показывают, что порядок связи В—N при комнатной температуре равен приблизительно 1,8 это доказывает возможность многократной бор-азотной связи. Поэтому довольно хорошо соответствуют действительности резонансные структуры I и II, предложенные Вибергом, [c.81]

Структура II подразумевает перенос заряда от азота к бору однако Бехер [5] при изучении некоторых метилированных аминоборанов установил, что дипольные моменты связи практически равны нулю. По-видимому, дипольный момент, ожидаемый из формулы II, значительно у.меньшается за счет асимметричного сдвига электронов (в направлении В —> Ы) вследствие различия электроотрицательностей бора и азота. Поэтому Бехер сделал вывод о необходимости третьей резонансной структуры с отрицательным зарядом на азоте и положительным зарядом на боре для более точного описания состояния связи в аминоборанах. К аналогичным выводам пришли Коотс и Ливингстон [6]. [c.82]

Действительно, расчеты, произведенные по методу ЛКАО-МО Хюккеля [7], показали, что азот имеет более отрицательный общий заряд, чем бор. Простой метод указывает, что в л-системе от N к В переносится 0,23 электрона, в а-системе перенос происходит в обратном направлении таким образом, общий перенос заряда от бора к азоту составляет 0,28 электрона. Естественно, что расчеты по методу МО в приближении ЛКАО не дают абсолютно точной картины, хотя качественно они правильны. Однако на основании этой теоретической обработки можно сделать ряд выводов. Например, расчеты указывают на существование барьера внутреннего вращения (порядка 10 ккал/моль). На основании экспериментальных данных Ниденцу и Даусон [8] указали на возможность этого явления. Несколько позже исследования аминоборанов методом ядерного магнитного резонанса подтвердили предположение об ограниченном вращении [9—13], но, как было показано [14], данных только ЯЛ" недостаточно для однозначного доказательства существования ограниченного вращения. [c.82]

Исследования аминоборанов методом ядерного магнитного резонанса, о которых указывалось выше, основаны на с.тедую-щем в асимметрично залшщенных аминоборанах типа (СНз)2В— —NRR (П1) две метильные группы магнитно неэквивалентнЫ( [c.82]

Относительно низкие величины, обнаруженные для барьера вращения аминоборанов (по сравнению с величинами барьеров вращения для алканов), уменьшают вероятность выделения цис- и транс-изомеров, хотя на порядок связи В — N в аминоборанах сильно влияют заместители, стоящие при боре н [c.83]

На основании вышеизложенного можно сказать, что экспериментальные и теоретические данные подтверждают общее представление о переменном характере двойной связи в системе аминоборанов. Однако следует признать, что диапазон этих изменений никоим образом не сравним с диапазоном изменений [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология