Азотистая кислота, реакция с амидами кислот

Реакция вторичных аминов или амидов с азотистой кислотой [c.437]

Для определения аминогруппы применяются нейтрализация (прямое ацидиметрическое титрование), образование амидов, бромирование, реакция с азотистой кислотой и другие реакции, причем наиболее широко используется прямое титрование. Почти все амины можно титровать в водной среде или в определенных органических растворителях. Большинство алифатических аминов является достаточно сильными основаниями, и их можно титровать в водном растворе кислотами. Константы диссоциации алифатических аминов находятся в пределах от 10 до 10 . Ароматические и другие слабоосновные амины не удается оттитровать в воде, но они хорошо титруются в растворителях, обсуждаемых ниже. Константы диссоциации этих аминов колеблются в пределах от 10 до 10 . [c.405]

Реакция R-С N —> R-СООН имеет большое значение как для алифатических соединений, так и в ароматическом и гетероциклическом рядах. Хотя процесс в принципе очень прост, цри его проведении может возникнуть ряд затруднений.. Последние остатки нитрила, а также амида кислоты, получающегося в качестве промежуточного продукта, далеко не всегда легко удаляются. При омылении ароматических нитрилов иногда наблюдаются такие же так называемые пространственные затруднения, какие известны для эфиров карбоновых кислот. Детальные исследования в этой области произведены Кюстером и Шталь-бергом [424], а также Якобсеном [425]. Все же даже наиболее трудно омыляемые нитрилы в конце концов превращаются в соответствующие амиды кислот, а последние, как описано выше (стр. 175),путем обработки азотистой кислотой могут быть переведены в карбоновые кислоты. [c.178]

Реакция амидов с азотистой кислотой, как и гидролиз их в кислой среде, приводит к образованию карбоновой кислоты [c.370]

В отличие от реакции 10-5, здесь не возникает проблемы, связанной с побочными процессами эта реакция протекает значительно быстрее, чем обычный гидролиз в случае бензамида взаимодействие с азотистой кислотой происходит в 2,5-10 раз быстрее обычного гидролиза [451]. Для сложных случаев разработана другая процедура, заключающаяся в действии водного пероксида натрия [452]. Согласно еще одному методу, амид обрабатывают водой и трет-бутилатом калия при комнатной температуре [453]. Сильное основание снимает протон с иона 93, что предотвращает обратную реакцию ( -О- Имидазолы (98, реакция 10-24) подвергаются гидролизу особенно легко (см. обзоры [454]) и часто используются в синтезе. Гидролиз амидов также можно катализировать нуклеофилами (разд. 10.9). [c.116]

Это превращение аналогично описанной выше реакции амидов с азотистой кислотой (см, разд. б. 1.3.3). [c.417]

Эта реакция в общем аналогична действию азотистой кислоты на первичные алифатические амины. Значение ее состоит в том, что таким путем удается осуществить превращение амида в кислоту, не прибегая к гидролизу, если последний способ не дает удовлетворительных результатов i . Условия применения этого способа для получения кислот описаны далее на стр. 327, 328. [c.290]

Реакция амидов с азотистой кислотой 6 13 3 [c.332]

Аналогичная перегруппировка с образованием соответствующих изоцианатов происходит при обработке гидразидов карбоновых кислот (их синтез описан ниже) азотистой кислотой. Вначале реакция идет по той же схеме, что и в случае амидов. Затем триада из атомов азота в образовавшемся азиде кислоты разрушается таким образом, что от отрицательно заряженного атома азота отщепляется молекула азота, забирая пару электронов. Образовавшийся нитрен претерпевает те же превращения, что и в описанной выше реакции Гофмана [c.372]

Первичные амиды можно определить по их реакции с азотистой кислотой (которая реагирует также со многими аминами) или по реакции Гофмана некоторые из них образуют металлические соли (например, с окисью ртути) [390]. Первичные амиды дают кристаллические производные с монохлорангидридом фталевой кислоты [99] и ксантгидролом [288]. [c.32]

Реакция позволяет с хорошими выходами переводить в кислоты разнообразные амиды и особенно удобна в случае пространственно затрудненных трудно гидролизующихся амидов. Ограничением метода является нитрозирующее действие азотистой кислоты. [c.84]

Соединения, содержащие аминогруппу, быстро реагируют со свободной азотистой кислотой (ср. опыт 210). При введении в эту реакцию первичных аминов жирного ряда, амидов кислот и аммиака наблюдается выделение азота в результате замены аминогруппы на гидроксил [c.180]

Едкие щелочи при нагревании действуют на пиридин аналогично амиду натрия. При этом происходит выделение водорода и образование а- и т-оксипиридинов. Эти же соединения могут быть получены при действии на соответствующие аминопиридины азотистой кислоты. Оксипиридины подобны фенолам они дают цветную реакцию с хлорным железом, растворяются в водных щелочах, а- и у-Оксипиридины—твердые вещества (темп, плавл. а-оксипиридина 107 °С темп, плавл. т-оксипиридина 148 °С) они таутомерно превращаются в кетосоединения—пиридоны [c.612]

Гидролиз. — Гидролиз амидов до кислот протекает гладко, но требует довольно жестких условий, поскольку исходные вещества значительно менее реакционноспособны, чем сложные эфиры. Может потребоваться длительное кипячение со смесью уксусной и соляной кислот или со спиртовой щелочью (в медном сосуде), но, несмотря на это, кислота обычно получается с хорошим выходом. Если Гч Нг-группа в амиде не замещена, то она взаимодействует с азотистой кислотой характерным для первичных аминов способом и в некоторых случаях эта реакция может служить удобным методом гидролиза [c.620]

Простые амиды [R (0)NII2l взаимодействует с азотистой кислотой, давая карбоновую кислоту и азот. Ключевой стадией реакции является превращение амида в диазоний-ион. В обобщенном виде реакция представлена ииже [c.223]

Амиды. Первичные амиды реагируют с азотистой кислотой, образуя соответствующие кислоты. Эта реакция используется в случае пространственно затрудненных амидов, устойчивых к гидролизу. Таким путем, например, удается превратить 2,4,6-трихлорбензамид в соответствующую кислоту. [c.474]

Поскольку основность ароматических аминов на несколько порядков ниже, чем основность аминов алифатических, то при реакциях диазотирования особую важность приобретает активирование азотистой кислоты минеральными кислотами [см. схему (Г.8.11)]. Избыток кислоты необходим, кроме того, для предот-вращения сочетания образовавшейся соли диазония с еще не прореагировавшим свободным амином [образование триазенов см. схему (Г. 8.29)]. В то же время реагировать с азотистой кислотой может лишь свободный амин, имеющийся в некотором количестве вследствие гидролиза соли. Концентрация кислоты должна соответствовать основности диазотируемого амина. Для аминов типа анилина применяют 2,5—3 моля минеральной кислоты-на 1 моль амина и нитрита натрия более слабоосновные амины требуют более высокой концентрации кислоты. Например, 2,4,6-тринитро-анилин, основность аминогруппы которого примерно соответствует основности амида кислоты, диазотируют в концентрированной серной, фосфорной или ледяной уксусной кислоте. Диазотирование таких аминов можно осуществить и без нитрита натрия, если вести реакцию в концентрированной азотной кислоте в присутствии эквимолярных количеств сульфата железа (II), (Какая реакция происходит в этом случае прежде всего ) [c.230]

До настоящего времени этот метод остается наиболее распространенным для синтеза гидразидов аминокислот и пептидов, в методику внесено много усовершенствований. Побочные реакции, в частности образование амида, сведены к минимуму за счет применения низкой температуры (ниже —25°С) и использования органического нитрита вместо азотистой кислоты [99]. При низкой температуре снижается также риск перегруппировки азида по Курциусу, Это потенциальное серьезное осложнение, поскольку получающийся при этом изоцианат может взаимодействовать с аминокомпонентой, давая производные мочевины схема (47) , очень по-—СОМНСНр СОМз —> —С0 НСНР М=С = 0 > [c.402]

Фталимидины ведут себя как слабые вторичные основания и в этом отношении напоминают N-алкилацетамиды. Как известно, сам ацетамид представляет собой вещество нейтральное, в то время как N-метилацетамид уже обладает заметными основными свойствами и алкилируется при действии иодистого этила [38] диметилацетамид дает даже соли при взаимодействии с кислотами. Подобно замещенному амиду, фталимидин метилируется иодистым метилом [39], дает N-нитрозосоединение при действии азотистой, кислоты [40] и ацетилируется уксусным ангидридом, образуя N-ацетильное производное [41]. В результате реакции его с кислотами получаются соли, правда мало устойчивые. Предположение о том, что N-метильное и N-ацетильное производные Moryf в действительности являться ор/ло-производными, очевидно, не было подвергнуто специальной проверке. [c.227]

В числе катализаторов фигурируют амиды кислот, ароматические амины, фенолы, производные карбаминовой кислоты, алифатические нитросоединения и кетоны, азотистые гетероциклы. Для сравнения в таблицу включена константа скорости реакции при катализе иоди-стоводородной кислотой. Сравнение друг с другом констант скорости реакции аммонолиза при катализе кислотами в жидком аммиаке и констант ионизации тех же кислот в воле не только свидетельствует об усилении кислот в жидком аммиаке, но еще раз позволяет убедиться, насколько сильно нивелируются различия в их силе при растворении в жидком аммиаке. [c.270]

НапйШйте уравнения реакций взаимодействия с азотистой кислотой следующих соединений пропиламина, дипропиламина, трипропиламина, амида пропионовой кйслОты, а-аминопропионо-вой кислоты, метилэтилкетона, нитроэтана. [c.75]

Реакция вторичных амидов с азотистой кислотой приводит к получению нитрозопроизводных — нитрозамидов, из которых наиболее изучены производные анилидов. В качестве приме ра можно привести образование нитрозамида из ацетанилида [c.471]

Механизм образования гидроксимоилхлорида мало изучен, однако он, вероятно, напоминает механизм получения имидоилхло-ридов из амидов (см. разд. 9.9.3). Реакции гидроксамовых кислот с другими электрофильными реагентами, такими как бромнова-тистая или азотистая кислоты, подробно не исследованы, однако предполагается [358], что продукты реакции неустойчивы и распадаются с разрывом связи С(0)—N. [c.508]

Когда наличие пространственных затруднений препятствует данной реакции, можно подобрать другую близкую реакцию, протекающую по иному механизму. Так, пространственно затрудненные амиды могут расщепляться при дейстаии азотистой кислоты, проходящем с фронтальной атакой, легче, чем в условиях щелочного гидролиза, для осуществления которого необходима латеральная атака на карбонил. [c.122]

Моравец и Отаки [152] измерили скорости образования и гидролиза амидной связи для различных пар реагентов, многие из которых приведены в табл. 1-21. Показано, что реакция образования амида является реакцией первого порядка по концентрации аниона карбоновой кислоты и нейтральной формы амина, причем порядок реакции не зависит от величины pH, поскольку pH определяет состояние ионизации реагентов. Из табл. 1-21 видно, что скорость образования амида в заметной степени зависит от структуры амида и карбоновой кислоты. Так, муравьиная кислота в 140 раз более реакционноспособна, чем уксусная кислота в реакции с метиламином при 44,4°. Различие между реакционными способностями уксусной, пропиоповой и масляной кислот но сравнению с янтарной кислотой выра жепо в меньшей степени. Это указывает на то, что соседний карбокси-лат-анион не участвует в образовании амида. Аналогично скорость реакции с метиламином значительно выше скорости той же реакции с аммиаком отношение скоростей реакций при 75,8° равно 11 для пропионовой кислоты и 6 для изомасляной кислоты. Увеличение реакционной способности при переходе от аммиака к метиламину, несомненно, связанно с увеличением основности азотистого основания. Оказалось, что, начиная с диметиламина, дальнейшее увеличение основности не оказывает влияния [c.104]