Хинолиний нитрование

Нитрование. Замещение атома водорода на нитрогруппу удается осуществить практически во всех ароматических соединениях в моно- и дизамещенных бензола и нафталина, в антрацене, фенантрене и флуорене, в пятичленных ароматических гетероциклических соединениях, в пиридине и хинолине. [c.357]

В этом разделе рассматривается лишь нитрование простейших гетероциклических соединений, обладающих ароматическим характером нитрование пятичленных гетероциклических соединений—фурана, пиррола и тиофена, а также важнейших шестичленных азотсодержащих гетероциклических соединений—пиридина и хинолина. [c.56]

Фуран, пиррол и тиофен вступают в реакции электрофильного замещения с большей легкостью, чем бензол, тогда как пиридин и хинолин вступают в эти реакции труднее бензола. По сравнительной легкости, с которой эти гетероциклические -соединения и бензол вступают в указанный тип реакций (нитрование, сульфирование, галоидирование),, их можно расположить в следующий ряд, в котором слева от бензола располагаются соединения, обладающие большей ароматичностью и легче, чем бензол, вступающие в эти реакции, а справа—соединения, вступающие в них труднее бензола [c.56]

Простейшие пятичленные гетероциклические соединения, обладаюш,ие ароматическими свойствами—фуран, пиррол и тиофен,—сульфируются легче бензола, тогда как шестичленные гетероциклы—пиридин и хинолин—сульфируются труднее бензола, т. е. относятся к этой реакции электрофильного замещения так же, как и к рассмотренной выше (стр. 56—62) реакции нитрования. [c.111]

Поведение простейших пятичленных и шестичленных гетероциклических соединений, обладающих ароматическими свойствами—фурана, пиррола, тиофена и соответственно пиридина и хинолина, в реакции галоидирования, подобно их поведению в других реакциях электрофильного замещения (в реакциях нитрования и сульфирования — см. стр. 56 и 111) фуран, пиррол и тиофен галоидируются легче бензола, тогда как пиридин и хинолин галоидируются труднее бензола. [c.185]

При нитровании 2,4-диметилхинолина получается, наряду с 8-нитро-2,4-диметилхинолином, также 6-нитро-2,4-диметил-хинолин [ИЗ], разделение которых производится лри помощи разбавленной горячей серной кислоты. 4,6-Диметилхинолин с нитрующей смесью при температуре ниже 0° дает с очень хорошим выходом 5-нитро-4,6-диметилхинолин [114]. [c.48]

Исследовано действие ацетилнитрата на некоторые ароматические соединения. Бензол, толуол, бензилхлорид, бензойная кислота, фенол, анизол, ацетанилид, нафталин, хинолин дают при нитровании соответствующие мононитросоединения с теоретическими или почти теоретическими выходами. При действии ацетилнитрата на производные бензола получаются, [c.423]

Мы разработали метод нитрования хинолина в форме нитрата хинолиния, не требующий применения ни концентрированной азотной кислоты, ни олеума. Выход 8-нитрохинолина составляет 35—38%, 5-нитрохинолина — около 30%, причем потери возникают лишь при очистке и могут быть значительно уменьшены путем выделения вещества из маточных растворов. [c.81]

Следует отметить, что ранее уже применялся сходный метод нитрования хинолина [5, 10], но авторы этих работ использовали дымящую азотную кислоту (уд. веса 1,5) и высоко-концентрированный олеум уд. веса 2,0. [c.82]

Нитрование хинолина в форме нитрата хинолиния и разделение смеси изомеров [c.82]

Совершенно иначе протекает нитрование в уксусном ангидриде. В этих условиях реакция осуществляется с большим трудом — много хинолина возвращается из реакции непрореагировавшим и, кроме того, значительная его часть превращается в соединения неизвестного строения. Главным продуктом реакции оказывается [c.104]

В зависимости от температуры реакции при нитровании М-оки-си хинолина образуются мононитропроизводные, замещенные в разных положениях обоих колец. Как видно, небольшие изменения в условиях реакции оказывают ориентирующее влияние на положение замещения. [c.118]

Синтез хинолина по Скраупу Ацилирование амина Нитрование К-ацилированного амина Гидролиз амида Число стадий 4 Общий выход 40% [c.620]

Кислородные реагенты с большим трудом атакуют пиридиновое кольцо, поэтому обычные реакции замещения направляются в хинолине к бензольному ядру. При этом наблюдаются определенные закономерности, подобные тем, которые известны для нафталина аналогично а-положениям у нафталина, наиболее реакционноспособными положениями у хинолина являются 5 и 8. Так, при нитровании хинолина в первую очередь получаются мо-нонитрохинолины в виде смеси примерно равных количеств 5-и 8-нитрохинолинов. Сульфирование хинолина впервые осуществлено Н. Н. Любавиным (1870). На холоду дымящая серная кислота образует 8-сульфохинолин, который при нагревании перегруппировывается в б-сульфохинолин,—переход, подобный превращению а-нафталинсульфоновой кислоты в - -изомер. [c.616]

Хинолин. При нитровании хинолина нитрующей смесью нитрогруппа вступает в бензольное ядро и образуются в равных количествах 5-нитрохинолин и 8-нитрохинолин. Реакцию ведут, прибавляя сернокислую соль хинолина (хинолинсуль-фат) к смеси дымящей азотной кислоты и олеума, и оставляют затем реакционную смесь стоять в течение 24 час [c.60]

Если аминосоединения более доступны, чем нитросоединения, то первые можно окислять до последних. Например, третичные нитроалканы нельзя получить из алкилгалогенида и нитрита серебра, а жидко- и газофазные методы нитрования едва ли можно рассматривать как методы лабораторного синтеза. Однако эти нитросоединения с превосходными выходами можно получать окислением первичных аминов, в которых аминогруппа связана с третичным атомом углерода [1]. Аналогично аминосоединения ряда пиридина и хинолина легче доступны, чем соответствующие нитросоединения, поскольку известны методы прямого аминирования. Окисление их перекисью водорода в серной кислоте дает удовлетворительные выходы нитросоединений [2]. К тому же этот метод синтеза иногда имеет ценность, если хотят получить соединение с определенным положением заместителей в ароматическом кольце. Например, окисление легко доступного 2,4,6-триброманилина перекисью водорода и малеиновым ангидридом [3] представляет интерес как метод получения 2,4,6-три-бромнитробеизола (90%). Образующаяся в этом случае надмалеиновая кислота несомненно является очень сильным окислителем для аминов, уступающим только надтрифторуксусной кислоте (пример а). При окислении ароматических аминов используют лить надкислоты. [c.503]

Следует отметить, что б- и 7-витрохинолины были получены раиее А. В. Топчиевым и П. П. Шорыгиным [78] при действии NOa на хинолин при 100°. Повидимому, и в этом случае нитрование протекает по гомолитическому механизму. [c.199]

Из гетероциклических соединений изучено нитрование хинолина в жидкой фазе. Опыты проводили при весовом отношении N204 к хинолину 5 1, причем варьировалась температура реакции. [c.360]

ХИНОЛИН при 95—100° нитруется с образованием мононитрохинолина с выходом 11% при 155—160° образуется главным образом динитрохинолин с выходом 10—12% нитрование пиридина приводит к небольшому выходу (6%) 3-нитропиридина (оптимальная температура 115—120°). При нитровании как хинолина, так и пиридина, значительная часть нитруемого соединения (65—70%) не вступает в реакцию и может быть регенерирована. Необходимо отметить, что пиридин нитруется двуокисью азота в газовой фазе уже при комнатной температуре, тогда как по методу Фридля нитрованием HNOs в смеси с дымящей серной кислотой реакция осуществляется лишь при 330°.. [c.376]

НИТРОБЕНЗОЛ СбН. КОг, зеленовато-желтая жидк. пл 5,8°с, 210,8°С ы 1,2082, п° 1,3526 р-римость в воде 0,19%, смешивается с орг. р-рителями ниж. КПВ 1,8%, т-ра самовоспламенения 482°С, 1всп 83°С. Получ. нитрованием бензола смесью НКОз с Н2304. Примен. в произ-ве анилина, аром, азотсодержащих соед. (напр., бензидина, хинолина, азобензола) р-ритель компонент полировальных составов для металлов. Окисляет гемоглобин в метгемоглобин. ПДК 3 мг/м . [c.384]

Б. (бенз[с]изотиазол, тиоантранил)-светло-желтая маслянистая жидкость с запахом хинолина т. кип. 242 С/748 мм рт. ст. (т-ра плавления пикрата 123-124°С) dl° 1,2415 плохо раств. в воде, хорошо-в орг. р-рителях. Образует комплексные соли с солями Pt, Au, Pb, Hg и неустойчивые кристаллич. четвертичные соли. Электроф. замещение (нитрование, бромирование) идет гл. обр. в положения 5 и 7, 2,1-Б. реагирует с гидразином с раскрытием цикла [c.259]

Нитрат хинолиния является промежуточным продуктом при нитровании хиполипа в мягких условиях по методу, опи-санно-му на стр. 82. [c.77]

Нпкпких других указапи па получение нитрата хинолиния в литературе обнаружить не далось, если не считать того, что это вещество могло образоваться при некоторых вариантах проведения реакции нитрования хиполнпа [2, 3], хотя и ие было выделено в чистом виде. [c.78]

Продукт пригоден Для нитрования. Качество его зависит от чистоты применяе.мого хинолина. Вещество, полученное из хинолина коксохиынчо-ского происхождения, обычно сохраняет розовую или кремовую окраск>, которую можно устранить путем еще I—2 кристаллизаций. Некоторые сорта коксо.химического хинолипга дают соль, окрашенную в желтый цвет, избавиться от которого значительно труднее, [c.80]

Наиболее часто для получения 8- и 5-нитрохинолинов применяется нитрование хинолина смесью азогпой и серной кис- [c.80]

Все авторы, осуществлявшие нитрование хинолина смесью азотной и серной кислот [1 —16] нспользовели для этой цели дымящую азотную кислоту у,д. веса 1,5—1,52 (94—100%-ную), [c.81]

Благодаря применению высушенного нитрата хинолиния процесс нитрования проходит легко и быстро в ЮО%-пой серной кислоте, и даже при использовании 957о-иой кислоты были получены з довлетворительные результаты и не было обна-румсено следов непрореагировавшего хинолина. [c.82]

Ацетилнитрат и бензоилнитрат — энергичные нитрующие агенты. Они нитруют бензол, толуол, нафталин, фенол, айилиды, хинолин и тиофен, образуя мононитропроизводные с выходами, близкими к теоретическим. При нитровании производных бензола с помощью нитратов получаются почти исключительно о-нитрозамещенные. [c.86]

Особенно велико значение спектральных данных при обсуждении таутомерного равновесия (в частности, для пиридонов), строения активных состояний и промежуточных веществ (например, ЗН-индолий-катиона), при измерениях скоростей реакций (например, нитрования хинолина), измерениях рКа и изучении новых реакций. Широкое применение нашли спектральные методы для анализа гетероциклических соединений. [c.27]

Самую простую реакцию бромирования осуществляют путем прибавления брома к избытку хинолина в смеси концентрированной серной кислоты с сульфатом серебра. В результате получают с хорошим выходом эквимолекулярные смеси 5- и 8-бромхиноли-нов. Эта реакция, аналогичная реакции нитрования в сильнокис- [c.105]

Нитрование идет гладко и приводит главным образом к замещению по положению 5. Оно осуществляется в результате электрофильной атаки 2Н-изохинолиний-катиона. Заслуживает внимания тот факт, что изохинолиний-катион нитруется приблизительно в десять раз быстрее хинолиний-катиона. [c.125]

Реакции электрофильного замещения в хинолинах протекают преимущественно в бензольное ядро. Так, например, при нитровании образуется смесь 5- и 8-нитрохинолинов. Нуклеофилы, напротив, атакуют предпочтительно пиридиновое ядро. При действии сильных окислителей разрушается бензольное ядро и образуется хинолиновая (пиридин-2,3-дикарбоновая) кислота. [c.591]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология