Хинолиний нитрат

Мы разработали метод нитрования хинолина в форме нитрата хинолиния, не требующий применения ни концентрированной азотной кислоты, ни олеума. Выход 8-нитрохинолина составляет 35—38%, 5-нитрохинолина — около 30%, причем потери возникают лишь при очистке и могут быть значительно уменьшены путем выделения вещества из маточных растворов. [c.81]

Нитрат хинолиния может быть приготовлен из хинолина п 50—60%-ной азотной кислоты (см. стр. 77). [c.81]

Хинолин нитрат см. Хинолин азотнокислый [c.516]

Нами был приготовлен химически чистый образец нитрата хинолиния, представляющего собой (после перекристаллизации из спирта или из смеси метанол—ацетон) белоснежные игольчатые кристаллы с т. пл. 123—123,5°. Вещество хорошо растворяется в воде и кипящих метиловом и этиловом спиртах, мало растворимо в этих же спиртах на холоду и в ацетоне. [c.78]

Протонированные азотсодержащие гетероциклы (например, пиридины, хинолины) подвергаются алкилированию при обра -ботке карбоновой кислотой, нитратом серебра, серной кислотой и пероксидисульфатом аммония [286]. Группа R может быть первичной, вторичной или третичной. Атакующей частицей является радикал R, образующийся следующим образом [287] [c.100]

Нитрование хинолина в форме нитрата хинолиния и разделение смеси изомеров [c.82]

Хинолин, как и пиридин (стр. 64), аминируется (а также алкилируется и арилируется) преимущественно по положению 2, однако при этом в заметных количествах образуется 4-аминохинолин. Например, при аминировании амидом натрия в жидком аммиаке в присутствии нитрата натрия, выполняющего роль акцептора гидрида, образуется 55% 2-аминохинолина и до ЮУо 4-аминохинолина. Следовательно, соотношение количеств полученных 2- и 4-амино-производных в какой то мере зависит от того, насколько легко происходит от ыв гидрида от первичного аддукта. 4-Аминохинолин легко образуется только в том случае, если замещение по второму положению невозможно. Примером может служить реакция аминирования 2-фенилхинолина [c.109]

Диссоциация нитрата серебра в этиленгликоле и его смесях с пиридином и хинолином исследована в работе [938]. [c.17]

Выделение п-ксилола с помощью клатратных соединений. В последние годы был открыт класс неорганических комплексных соединений, которые способны образовывать молекулярные соединения с углеводородами [105]. Они получили название клатратных соединений [106]. Наиболее пригодны для образования клатратных соединений с углеводородами комплексы общей формулы МР4Х2, где М — элемент переменной валентности Р — пиридиновый остаток X — анион. Из ионов металлов наилучпше результаты дают двухвалентные никель, кобальт, марганец и железо. Наиболее пригодные азотистые основания — замещенные в 3- или 4-положении пиридины, а также хинолины. Анионом может быть простой одноатомный ион — хлор или бром, или многоатомный ион — тиоцианат, формиат, цианат, или нитрат [76, с. 235—298, 107]. [c.129]

Многие комплексные соединения плохо растворимы в воде, их образование и свойства зависят от структуры амина. Так, труднее всего образуются комплексы с гетероциклическими аминами, содержащими различные заместители в соседнем полО/кении с атомом азота. Кристаллические соединения с 2,4-диметилпиридином, 2,4-диметилхинолином и лигандами с ОН--группами или галогенами в а-положении не удалось получить. Другие гетероциклические амины, такие как пиридин, 2-пиколин, 2,6-диметилпиридин, изо-хинолин, 2,2-дипиридил, 2,2-дихинолин, 1,10-фенантролин, образуют при добавлении их спиртовых растворов к водным растворам нитрата серебра труднорастворимые в воде соединения. Эти комплексы хорошо растворимы в спирте и ацетонитриле, устойчивы на воздухе, негигроскопичны и, как правило, плавятся без разложения. В преобладающем большинстве случаев серебро координирует две молекулы гетероциклического амина, однако [c.40]

Как и следует ожидать, при нитровании незамещенных солей хинолиния изменения в ориентации не происходит. Так, при нитровании нитрата этил хинолиния образуется 5-нитропроизводное [809], [c.186]

При сплавлении с едким кали при 280° бензо[/]хинолин медленно отщепляет водород, превращаясь в 3-оксипроизводное (выход 50%) [68]. С амидами щелочных металлов образуется 3-аминосоединение лучший выход был получен при действии амида калия и нитрата калия на амин, растворенный в жидком аммиаке [69]. [c.488]

Вторая секция загружалась инзенским кирпичом с размером зерен 25—50 меш. На сорбент наносили неподвижную фазу хинолин, растворенный в ацетоне, в количестве 30% от веса сорбента. После испарения ацетона сорбент высушивался при температуре 100°С. Готовый продукт загружали в 8-метровую колонку, к которой присоединяли дополнительно колонку, таким же методом загруженную инзенским кирпичом с нанесенным на него насыщенным раствором нитрата серебра в этиленгликоле (15% от веса сорбента). [c.118]

При непосредственном аминировании чаще всего обрабатывают гетероциклическое основание амидом щелочного металла в прис гстнии растворителя. Для ускорения ами-нирования хинолина и его производных часто реакцию проводят в присуте1Еии азотнокислого калия (см. стр. 126). Механизм сто действия точно неизвестен, но, поЕШДимО му,, связан с окислительными свойствами иона нитрата. [c.121]

Нитрат хинолиния является промежуточным продуктом при нитровании хиполипа в мягких условиях по методу, опи-санно-му на стр. 82. [c.77]

Нпкпких других указапи па получение нитрата хинолиния в литературе обнаружить не далось, если не считать того, что это вещество могло образоваться при некоторых вариантах проведения реакции нитрования хиполнпа [2, 3], хотя и ие было выделено в чистом виде. [c.78]

Нами разработаны два варианта получения нитрата хинс-линия — с применением слабой (-54—60%-иой) азотной кислоты и упариванием в вакууме [4] и из 80%-ной кислоты. Второй способ дае1 худшие результаты, но более прост, т. к. не требует применения кислотостойкой вакуумной аппаратуры. Оба метода допускают использование хинолина коксохимического происхождения, который содержит, обычно, значительные количества примесей. Путем повторной кристаллизации легко получить азотнокислую соль желаемой степени чистоты, тогда как очистка хинолина-основания представляет, как известно, трудную задачу. [c.78]

Получение нитрата хинолиния с применением разбавленной азотной кислоты. В круглодонную короткогорлую колбу емкостью 2—3 л со шлифом помещают 387,6 г (3 М) хинолина (см. примечание 1) и, охлаждая ее на водяной бане, медленно добавляют 256 мл (3,15 М) 57%-ной азотной кислоты (см. примечание 2). Присоединяют на шлифе насадку с капилляром, доходящим до дна колбы, п отводом, ведущим к нисходящему холодильнику и приемнику. Отвод приемника соединяют с вакуум-насосом (см. примечание 3) и, по достижении остаточного давления около 15—20 мм рт. ст., начинают медленно нагревать колбу на водяной бане. Отгоняют воду при температуре бани не выше 80° (см. примечание 4). Продолжительность отгонки 2—3 часа, отгоняется около 140—150 мл жидкости (см. примечание 5). Когда отгонка полностью пре-крашаегся, прибор разбирают и еще теплую массу продукта 78 [c.78]

Получение нитрата хинолиния с применением 80%-ной азотной кислоты. Охлаждают 129,2 г ( М) хинолина, помещенного в фарфоровый стакан емкостью 300—400 мл, на ледяной бане до О—5° (см. примечания 4 и 11) и медленно приливают при размещивании 57 мл (1,06 уИ) 80%-ной азотной кислоты, предварительно освобожденной от окислов азота (см. примечание 12). Оставляют на 3 часа на ледяной бане, затем размешивают осадок с 30 мл ацетона, отсасывают, промывают еще 30—50 мл ацетона, отжимают и перекристаллизовывают из смеси 60 мл метилового спирта и 60 мл ацетона, как описано выше. Выход сухого вещества 135—144 г (70—75% теоретического ). т. пл. 120—120.5 [c.79]

Благодаря применению высушенного нитрата хинолиния процесс нитрования проходит легко и быстро в ЮО%-пой серной кислоте, и даже при использовании 957о-иой кислоты были получены з довлетворительные результаты и не было обна-румсено следов непрореагировавшего хинолина. [c.82]

В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкон и термометром, помещают 400 мл (7,5 М) 100%-ной серной кислоты (примечание 1) и охлаждают до —3° (примечание 2). Продолжая размещивание и охлаждение, вносят небольшими порциями в течение 1 — 1,5 часа 192,2 г (1,0 М) сухого тонко измельченного нитрата хинолиния с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 5", а твердые частицы нитрата полностью растворялись (примечание 3). Перемешивают еще 1,5—2 часа при 2—5 , после чего добавляют 10 г (0,1 М) сухого растертого азотнокислого калия за 10—15 минут, размешивают при 5° в течение 1—2 часов и оставляют па ночь при комнатной температуре. На другой день прозрачный желтый раствор медленно выливают при размешивании на 2 кг толченого льда, помещенного в колбу емкостью 5 л с ме- [c.82]

При проведении сиЕнеза в меньшем масштабе (0,2—0,5 М нитратя хинолиния) удовлетворительные результаты можно получить с 95—97%-ной серной кислотой. [c.84]

Ацетилнитрат и бензоилнитрат — энергичные нитрующие агенты. Они нитруют бензол, толуол, нафталин, фенол, айилиды, хинолин и тиофен, образуя мононитропроизводные с выходами, близкими к теоретическим. При нитровании производных бензола с помощью нитратов получаются почти исключительно о-нитрозамещенные. [c.86]

Осаждение тория в виде гидроокиси ТЬ(0Н)4 происходит количественно при добавлении едких щелочей или аммиака [372, 515, 1280] окислов некотдрых металлов [8, 1543, 1634] азида калия Г567, 659, 660, 661, 662] нитрита натрия [56, 333, 662, 869, 1497] тиосульфата натрия [550, 838, 1571, 1700] слабых органических оснований [245, 969, ИЗО, 1229, 1664, 1790], таких как анилин, пиридин, хинолин, фенилгидразин, ксилидин, гексаметилентетрамин. При электролизе нитрата тория у анода выделяется осадок гидроокиси тория [176, 266, 435, 663]. [c.27]

Через 2 ч фильтруют, фильтрат представляет собой равновесный раствор, уменьшение в нем концентрации иодид-ионов вызывает разрушение комплекса, Титрантом, таким образом, является комплексный иодид висмута, Его применяют для висмутометрического определения серсбра. Титрант стандартизируют по раствору нитрата серебра. Индикатором служит хинолин. Растворяют 5 мл чистого хинолина при охлаждении в небольшом избытке концентрированной НМОз и разбавляют водой до 100 мл, [c.88]

Комплексообразование с хлоридами u.,Za, At, Sa и нитратом Со использовано ддя выделения АО из керосино-гааойлевых фракций нефтей Мангышлака 4 . С привлечением моделей установлено, что хинолины легко. .еагируют с хлоридами Ai, Си, Saa не реагируют с солями Со иМс. Пиридин почти полностью изюгекве хлоридом АС и в меньшей степени хлоридами Си. иМ1. Хинолин и иаохино- [c.20]

Реакции синтеза и разрушения органических соединений лежат в основе определения нитрат-, нитрет-, аммоний-ионов, а также брома, хлора, перхлората и других окислителей. Кроме того, реакции синтеза органических красителей используются в косвенных методах определения многих ионов, которые осаждаются о-окси-хинолином. После осаждения оксихинолипата металла его отделяют и растворяют в кислоте. Затем полученный о-оксихинолин сочетают с продуктом диазотирования сульфаниловой кислоты и получают азокраситель. Измеряют оптическую плотность полученного красителя и по предварительно построенному калибровочному графику находят содержание определяемого металла. [c.372]

Калия нитрат — калия амид аминирование хинолин 8, 223 Калия нитрат — Л/-метоксихинолиния метосульфат [c.369]

Как указывалось, присутствие окислителя (нанример, нитрата) облегчает амипирование. Выходы амина значительно возрастают, если в хинолин введена электроотрицательная группа (карбокси- или фенильная), в то время как электроположительные группы (окон- и амино-) полностью исключают аминирование хинальдина. Кроме ионов амида и карбанионов, другие сильные основания тоже реагируют с гетероциклами аналогичным образом. Например, еш е А. Е. Чичи-бабнн [44] доказал возможность прямого гидроксилирования пиридина при нагревании с едкой гцелочью [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология