Диоксан бромирование

По своей реакционной способности метильные группы положений 7 и 8 молекулы рибофлавина или люмихрома различны и характеризуются рядом особенностей. Так, метильная группа положения 8 рибофлавина подвергается селективному бромированию избытком элементарного брома в смеси пиридина и диоксана. [c.519]

Раствор или суспензию Д., полученную добавлением брома к избытку диоксана, используют [31 для контролируемого бромирования реакциоиноспособных соединений, например анилин- /г-бром-анилин (выход 6Я"о). [c.378]

Катализаторы поляризующие молекулу свободного галогена, представляя ему электроны, действуют не столь активно По-видимому, это связано с тем, что поляризация молекулы галогена в этом случае протекает в существенно меньшей степени и что галогенирующая частица-атом галогена, несущий частичный положительный заряд,-оказываемся координированной с катализатором Примером может служить поведение воды и диоксана при бромировании Активация водой брома протекает через стадию образования бромноватистой кислоты [c.112]

Стадию бромирования (схема 26) обычно проводят в тетрахлориде углерода, а стадию образования диоксоланового или диоксанового цикла—в кипящем толуоле с отгонкой образующейся воды в виде азеотропа. Реакцию с 1,2,4-триазолом ведут в диметилсульфоксиде при достаточно длительном нагревании реакционной смеси. Возможно использование и некоторых других органических растворителей. При получении производных диоксолана или диоксана в качестве катализатора применяют п-толуолсульфокислоту. [c.631]

Непосредственное взаимодействие с бромом может привести к окислению и осмолению фурана. Для бромирования употребляют поэтому комплексы пиридина или диоксана с бромом. Во всех случаях замещаются в первую очередь а-водородные атомы. [c.260]

Бромирование ксантенов, замещенных в положении 9, протекает по-разному в зависимости от имеющихся в их молекуле заместителей. 3-Метил-ксантен бромируется, очевидно, в ядро, так как при окислении полученного бромида образуется бромксантон [224]. 3, -Диокси-9-(2,4-динитрофенил)-ксантен реагирует подобным же образом и дает, вероятно, 2,4,5,7-тетрабром-производное [174]. 9-Фенил-9-(3,р-дифенилвинил)ксантен (XLIII) [116] и [c.346]

Ди6ром-1,4-диоксаны. 2,3-Дибром-1,4-диоксан может быть получен как присоединением брома к 1,4-диоксену (стр. 26), так и прямым бромированием [c.18]

При гидролизе дибром-1,4-диоксана, полученного прямым бромированием, не выделено ни гликолевого альдегида (из возможного 2,5-производного), ни органических кислот или лактидов (из возможного 2,2-производного). Из гидролизата выделен с почти количественным выходом глиоксаль (в виде п-нитрофенилозазона), образовавшийся из 2,3-дизамещенного производного, [c.18]

Диоксадиен нерастворим в воде и ведет себя подобно ненасыщенному эфиру. Он обнаруживает больщую устойчивость по Отнощению к разбавленным кислотам, чем 1,4-диоксен или дивиниловый эфир. 1,4-Диоксадиен запо-лимеризовывается в течение двух или трех недель в твердое бесцветное вещество, не плавящееся ниже 250°. При бромировании в четыреххлористом углероде присоединяет только 1 моль брома, образуя 2,3-дибром-1,4-диоксен при взаимодействии с хлором происходит присоединение 2 молей и получается изомер 2,3,5,6-тетрахлор-1,4-диоксана с т. пл. 43°. Присоединением хлористого водорода к 1,4-диоксадиену получают 2,5-дихлор-1,4-диоксан бромистый водород дает бромсодержащий аналог. [c.29]

Некоторые из продуктов присоединения 1,4-диоксана Находят применение в синтезе. Аддукт с бромом (т. пл. 64 °С) используется для контролируемого бромирования реакционноспособных соединений, дифосфатный (т. пл. 83—87 °С) — для фосфорилирова-ния, а аддукт с триоксидом серы применяется в качестве удобного сульфатирующего агента. Образование комплексов галогенидов магния с 1,4-диоксаном, нерастворимых в эфирном растворе, частично связано с достижением так называемого равновесия Шленка, призванного объяснить состав реагентов Гриньяра в растворе. [c.409]

Еще Вюрц [80] предположил, что при бромировании окиси этилена, впервые полученной им, образуется, рядом с бромсо-держащим соединением диоксана 2(С2Н40)Вг9, еще другое вещество. Последнее осталось неохарактеризованным, но было признано за бромокись этилена. При действии щелочи из него была получена уксусная кислота. [c.37]

Орто- и пара-диоксисоединения бромируются хуже, чем мо-нооксисоединения, так как вторая оксигрупна препятствует вступлению брома в ядро. Например, при бромировании 1,2-диокси-бензола вступление брома в положения 3,4,5 или 6 противоречило бы правилу направляющего действия заместителей. [c.358]

Координация брома с кислотами Льюиса увеличивает его электрофильность, а комплексообразование с основаниями — уменьшает. Это используют при бромировании высокоактивных субстратов диоксандибромидом, получаемым смешением эквимольных количеств диоксана с бромом. С прмощью диоксанди-бромйда удается бромировать фенол [480, т. 1, с. 377] и анилин [424] избирательно в ара-положение, фуран — в положение 2 [4, т. 9, с. 121], индол — положение 3 [423] и т. д. В присутствии аминов как оснований при низкой температуре фенолы селективно бромируются в орго-положение например, фенол в толуоле в присутствии трег-бутиламина при —70 °С дает 2,6-дибромфенол (выход 87%) или 2-бромфенол (60%) с 2 или 1 экв Вг2 соответственно [549]. [c.226]

В качестве растворителей рекомендуются бензол, циклогексан, тетрахлорметан, в которых Ы-бромсукцинимид растворим [363]. Бромсукцинимид применяют также для бромирования боковой цепи алкилароматических углеводородов, насыщенных и непредельных кетонов. Для избирательного бромирования олефинов, монобромирования фенолов, анилинов, гетероциклических соединений, адафатических карбонильных соединений применяют диоксанбромид, получаемый смещением брома и диоксана при охлаждении, с последующим осаждением водой. Для этих целей используют также гидробромид дибромпириди-на и четвертичные аммониевые полибромиды, обеспечивающие введение контролируемых количеств брома в субстрат. Однако все перечисленные переносчики брома имеют препаративное значение и применяются только в специальных целях. [c.224]

Бромирование фурана бромцианом . Смешивают 6,8 г (0,1 М) фурана, 10,6 г (0,1 М) бромциана в 50 мл абсолютного, свободного от перекисей диоксана и оставляют стоять раствор на 8 дней при 25°. Затем добавляют 80 мл 10%-ного NaOH, содержащего 12,6 г сульфита натрия. Смесь нагревают 1 час при 100°, после чего отгоняют с водяным паром. Полученное масло промывают три раза по 200 мл воды, сушат хлористым кальцием и разгоняют, выделяя фракцию 62—65° при 210 мм. Получают 7,18 г 2-бромфурана (48%) т. кип. 102—103°, лЬ°= 1,4980. [c.97]

Диоксинафталин легко растворяется в горячей воде, этиловом спирте, эфире и уксусной кислоте трудно растворим (1,08 г/л) в воде при 14°С. Окисляется в 2,6-(амфи)-нафтохинон двуокисью свинца в кипящем бензоле и окисью серебра в эфире при окислении РеС1з получается тетраоксидинафтил. При хлорировании или бромировании в уксусной кислоте превращается в 1,5-дихлор-2,6-диоксинафталин (кристаллизуется из уксусной кислоты с 2 молекулами растворителя, т. пл. 223,5 °С диацетильное производное, т. пл. 179°С) или в 1,5-дибром-2,6-диокси-нафталин (т. пл. 223 °С диметиловый эфир — т. пл. 257°С). Нитрованием 2,6-диметоксинафталнна были получены 1-нитро- [c.375]

СНд)С2Н5 раствором едкого натра в смеси диоксана и воды равна в одинаковых условиях скорости его обмена с МаОВ [ЗЗв]. Было также найдено, что скорости бромирования и рацемизации кетона [c.21]

Как и следовало ожидать, полярное бромирование инаминов комплексами диоксана с бромом протекает аналогично реакциям протонирования и дает циклобутеновые цианины это было доказано выделением бромпроизводных типа (VIII). Последние можно получить и при бромировании соединений (IVa) N-бромсукциними- [c.129]

Получается смешением эквимолекулярных количеств компонентов и охлаждением смеси оранжево-желтое ве-гцество или его раствор в избытке диоксана применяется при бромировании легко изменяющихся соединений, например анилина в га-броманилин (выход 68%). [c.351]

В смеси преобладает изомер с первичной сложноэфирной группой (соотношение изомеров 7 1). Бромированием 4,4-диметил-1,3-диоксана диоксандибромидом при О °С получен только один изомер З-бром-З-метилбутилформиат [543] [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология