Сульфатирующие агенты

Применяют лишь в специальных случаях (сульфатирование оксиэтилированных фенолов и ненасыщенных спиртов), когда другие сульфатирующие агенты дают много побочных продуктов. [c.500]

С другими сульфатирующими агентами реакция становится необратимой. С сульфаминовой кислотой она протекает по уравнению [c.319]

Сульфаминовая кислота как сульфатирующий агент мало активна и обладает мягким действием реакция ее со спиртами протекает при 100—125 °С. Ввиду сравнительно высокой стоимости сульф-aMHHOBj ra кислоту применяют лишь в специальных случаях (суль-фатирог ание оксиэтилированных фенолов и ненасыщенных спиртов), кс гда другие сульфатирующие агенты дают нежелательную смесь продуктов. [c.319]

В последнее время в качестве сульфатирующего агента приобрел большое значение серный ангидрид. Его электрофильные свойства обусловлены наличием вакантных орбиталей за их счет он может связываться с кислородным атомом спирта, образуя комплекс, который превращается в алкилсерную кислоту [c.319]

Амидосульфоновая кислота как сульфатирующий агент мало активна и обладает мягким действием реакция ее со спиртами протекает при 100—125°С. Ввиду сравнительно высокой стоимости амидосульфоновую кислоту применяют лишь в специальных случаях, когда другие сульфатирующие агенты дают нежелательную смесь продуктов. [c.306]

Для сульфатирования соединений, чувствительных к действию других сульфатирующих агентов (оксиэтилированные алкилфенолы и др-)> ограниченное применение нашла сульфаминовая кислота, реакция с которой протекает при 125 °С в течение примерно 2 ч [c.305]

Оксатиан получают дегидратацией 2,2 -дигидроксидиэтил-сульфида или взаимодействием 2,2 -дигалогендиэтилового эфира с сульфидом калия. Он представляет собой жидкость и может быть подобно 1,4-диоксану использован как растворитель в реакции Гриньяра. По химическим свойствам он сходен с диалкилсуль-фидами образует комплексы с солями тяжелых металлов и аддукты с бромом, иодом и алкилподидами. Его аддукты с триоксидом серы рекомендованы как сульфирующие и сульфатирующие агенты. Он легко окисляется до сульфоксида и сульфона, причем последний является хорошим растворителем в смеси с другими органическими растворителями. [c.561]

Алкилсульфаты могут действовать так же, как сульфатирующие агенты при обмене алкилами (переалкилирование). Например, описана следующая реакция (при 130° С, с отгонкой летучего продукта) [34] [c.34]

Исходный спирт Количество окиси этилена МОЛЬ Сульфатирующий агент Литература [c.306]

Оксосоль. Белый, низкоплавкий, при умеренном нагревании разлагается. Хорошо растворим в воде (образуется бесцветный раствор), анион полностью меняет свой состав. Реагирует со щелочами. Сульфатирующий агент. [c.123]

Сульфатирование ведут в течение 1 ч при 30—40 °С. Повы шение температуры и увеличение продолжительности контакта с сульфатирующим агентом сопровождается рядом нежелательных реакций, из которых главными являются [c.17]

Для уменьшения гидролиза сульфоэфиров реакцию суль-фатирования ведут при возможно более низкой температуре и в присутствии значительного избытка сульфатирующего агента. Температура сульфатирования должна быть не более чем на 10° выше температуры плавления спирта. [c.197]

В качестве сульфатирующего агента для гидропероксидов или в р-циях сульфоокисления можно применять SOj [c.458]

Скорость реакции этерификации с триоксидом серы значительно выше, чем с другими сульфатирующими агентами, но побочные реакции протекают и в данном случае. [c.69]

Нейтрализацию проводят в избытке щелочи (pH раствора 7,5.— при тщательном перемешивании. Нейтрализация сопровождает большим выделением тепла. Концентрация щелочи зависит от ви сульфатирующего агента 20%-й раствор щелочи при сульфатирован серной кислотой или олеумом, 8-10 -й при сульфатировании хл< сульфоновой кислотой или триоксидом серы. Температура neftxpaj эации 45 - 50 °С. [c.70]

Наипучшим сульфатирующим агентом для вторичных алкенов является 98% Я серная кислота [c.71]

При сульфатировании в непрерывном режиме в качестве сульф тора используют центробежный насос, в который подают расчет количество жидкого сульфатирующего агента и алкенов. [c.72]

Исходная смесь спиртов, 45—70° Среда сульфуратора, 46° Сульфатирующий агент —97,5— 100%-ная H2SO4. Сульфатирующий агент —06%-ная хлорсуль-фоновая кислота [c.182]

Несмотря на то, что использование хлорсульфоновой кислоты приводит к снижению расхода сульфатирующего агента и увеличению глубины сульфатирования спиртов до 90%, достигаемая глубина все же недостаточна. Наиболее перспективным является процесс сульфатирования триоксидом серы. В нашей стране разработаны новые конструкции пленочных реакторов— сульфураторов, в технологическую схему по всем узлам закладываются современные инженерные решения. Этот способ позволяет использовать исходные реагенты практически в сте-хиометрических соотношениях, обеспечивает конверсию исходных спиртов 97,5—98,5% и достаточно высокое качество получаемых продуктов. Сульфатирование спиртов триоксидом серы по сравнению с сернокислотным способом снижает себестоимость 1 т алкилсульфатов в 1,5 раза [259]. [c.379]

Интерес к сульфопроизводным полисахаридов в значительной степени связан с поиском природных лекарственных препаратов антикоагулянтного действия - аналогов мукополисахарида гепарина. Так синтезированы сульфопроизводиые ксилана, хитозана, ксилоглюкана, которые проявляют антикоагулянтные свойства [77]. Так как антикоагулянтные свойства связывают с присутствием и количеством сульфогрупп, то задача получения максимального гепариноподобного эффекта связана с максимальной этерификацией гидроксильных групп полисахарида. Сульфатированные производные полисахаридов можно получать разнообразными способами, при этом предпочитают использовать безводную среду в связи с тем, что полисахариды чувствительны к кислой среде. В качестве сульфатирующих агентов были использованы смеси серная кислота - н-пропанол [78], хлорсульфоновая кислота - пиридин [79], триоксид серы - пиридин [77, 80], триоксид серы - диметилформамид [81]. [c.341]

Некоторые из продуктов присоединения 1,4-диоксана Находят применение в синтезе. Аддукт с бромом (т. пл. 64 °С) используется для контролируемого бромирования реакционноспособных соединений, дифосфатный (т. пл. 83—87 °С) — для фосфорилирова-ния, а аддукт с триоксидом серы применяется в качестве удобного сульфатирующего агента. Образование комплексов галогенидов магния с 1,4-диоксаном, нерастворимых в эфирном растворе, частично связано с достижением так называемого равновесия Шленка, призванного объяснить состав реагентов Гриньяра в растворе. [c.409]

При использовании в качестве сульфатирующего агента фторсульфоната натрия совместно с монохлор-ацетатом натрия, хлористым метилом или этилом, хлорэтансульфонатом натрия и т. п. можно получать соответствующие смешанные эфиры целлюлозы, содержащие сульфатные группы. Такие смешанные эфиры в зависимости от степени замещения растворяются в водном р-ре щелочи или даже в воде. [c.283]

При сульфатнровании получается ряд побочных продуктов. Так, за счет дегидратирующего действия серной кислоты образуются олефины, выход которых растет для вторичных и особенно для третичных спиртов. Из-за окисляющего влияния серной кислоты образуются альдегиды и кетоны, способные к дальнейшему осмолению и конденсации (при получении ПАВ это ведет к потемнению продукта и снижению его качества). Поскольку образование олефинов и карбонильных соединений растет с повышением температуры, то ограничение ее на уровне 20—40°С является основным путем подавления нежелательных побочных реакций. По этой же причине исключается применение олеума в качестве сульфатирующего агента. [c.305]

Сульфоэтоксилаты получают сульфатированием высших оксиэтилированных спиртов нормального строения (приблизительно 3—4 моль оксида этилена на 1 моль спирта), обычно используя в качестве сульфатирующего агента триоксид серы или хлорсуль-фоновую кислоту. [c.506]

Сульфатирование спиртов хлорсульфоновой кислотой. Необратимость и высокая скорость этой реакции обеспечивают возможность использования эквимольного соотношения реагентов при практически полном превращении их в алкилсерную кислоту. Это существенно снижает расход спирта и сульфатирующего агента. Побочных реакций практически нет, а единственный сопутствующий продукт (газообразный НС1) можно утилизировать в виде 20—30 %-й соляной кислоты. Следовательно, реакционная масса состоит почти из одной алкилсерной кислоты, что существенно упрощает ее дальнейшую переработку и дает ПАВ, не содержащее неорганических солей. Эти преимущества обусловили широкое распространение хлорсульфоновой кислоты для сульфатирования спиртов. [c.311]

Моноалкилсульфаты производятся в промышленности сульфатированием алкенов и спиртов (уравнения 6, 7) [18]. Обычно в качестве сульфатирующих агентов используют серную кислоту, триоксид серы и его комплексы с аминами и простыми эфирами, хлорсульфоновую и сульфамовую кислоты. В лабораторной практике для сульфатирования спиртов обычно применяют хлорсульфоновую кислоту [18, 19], но можно использовать и серную кислоту, если образующаяся в реакции вода удаляется дицикЛо-гекси лкарбодиимидом или тионилхлоридом [19]. Сульфатирование фенолов обычно проводят комплексами триоксида серы с аминами, поскольку под действием серной и хлорсульфоновой кислот происходит сульфирование ароматического кольца [18]. Часто при сульфировании олефинов и спиртов серной кислотой образуются диалкилсульфаты, но попытки выделить их в случае высших членов ряда обычно заканчиваются разложением. Однако этим путем можно получить диизопропилсульфат из пропена и [c.560]

В технологическом процессе превращения жирных спиртов в алкилсульфаты их подвергают действию серной кислоты или другого сульфатирующего агента и последующей нейтрализации щелочью. [c.179]

Эфиры серной кислоты получают в промышленности из спиртов или олефинов. В первом случае в качестве сульфатирующих агентов могут прил1еняться хлорсульфоновая кислота, сульфами-новая кислота, серный ангидрид. Эти агенты весьма эффективны и реакции с ними необратимы, но вследствие сравнительной дороговизны перечисленных веществ пользуются большей частью сер- [c.296]

Поэтому на практике в качестве сульфатирующего агента чаще всего используют серную кислоту, и, следовательно, в основе многотоннал ных процессов синтеза и дальнейших превращений алкилсульфатов лелшт взаимодействие спиртов или олефинов с серной кислотой. [c.297]

В США синтез первичных алкилсульфатов был первоначально реализован с применением хлорсульфоновой кислоты в качестве сульфатирующего агента [c.304]

Более широко используемым методом их получения является конденсация производных жирных кислот (чаще всего эфиров) с аминоспиртами и сульфатирование алкилоламидов. Сульфа-титрование проводят в обычных условиях или в растворителях. В качестве сульфатирующих агентов используют серную кислоту, олеум, хлорсульфоновую кислоту, комплексы хлорсульфоновой кислоты или сульфаминовой кислоты с карбамидом иформ-амидом и др. Иногда является полезным сульфатирование смесей алкилоламидов. Нейтрализацию сульфатированных алкилоламидов обычно проводят постепенным прибавлением сульфомассы к щелочи. [c.35]

Достоинство перечисленных сульфатирующих агентов состоит в необратимости реакции, что снижает их расход и делает их особенно пригодными для сульфатирования спиртов, отличающихся малой реакционной способностью, или менее выгодными условиями равновесия при взаимодействии с серной кислотой. Тем не менее в промышленности применяют главным образом серную кислоту как более дешевый реагент. Из сказанного ранее следует, что ее нужно использовать в возможно более концентрированном виде (обычно 98—100%-ную) и в избытке по отношению к спирту, достигающем на практике 70—80%. Реакционная масса содержит непревращенные кислоту и спирт, моноалкилсульфат и небольшое количество диалкилсульфата. Процесс с серной кислотой оказывается более длительным, чем с другими агентами. При периодическом оформлении его ведут в реакторе с мешалкой при 30— 50 °С, постепенно добавляя спирт к кислоте. Операция продолжается несколько часов и заканчивается, когда реакционная масса становится полностью растворимой в воде. [c.305]

Показано, что комплексный сульфоагент является эффективным сульфатирующим агентом для всех видов спиртов, используемых в производстве алкилсульфатов и синтетических моющих средств, то есть получаемых прямым окислением, выделяемых из вторых неоиыляемых, получаемых восстановлением жирных кислот и кашалотовых спиртов. [c.47]

Сульфатирование насыщенных спиртов осуществляют при избытке сульфатирующего агента в 200 % от теоретического количества или 70—80 % по массе. При сульфатировании ненасыщенных спиртов количество серной кислоты не превышает 60 % от массы спиртов. При этом глубина сульфатирования составляет не более 85%- Глубина сульфатирования серной кислотой меньше, чем хлорсульфоновой. Почти количественный выход сульфоэфиров достигается использованием в качестве сульфатирующего агента комплекса триоксида серы с диоксаном или пиридином [c.18]

Изомеризация двойной связи зависит от концентрации серной кислоты, температуры и продолжительности реакции. Решающую роль играет крепость сульфатирующего агента. [c.23]

В качестве сульфатирующих агентов применяются концентрированная серная кислота, хлорсульфоновая кислота, триоксид серы, сульфаминовая кислота и N-сульфокарбамид. Реакция сульфати-рования спиртов серной кислотой является обратимой, сильно экзо-термичной, главным образом из-за тепла, выделяющегося при разбавлении серной кислоты спиртом и образующейся водой. Вследствие этого тепловой эффект зависит от концентрации серной кислоты и от ее мольного отношения к спирту. Реакционная способность первичных спиртов па порядок выше, чем для вторичных. Для повышения равновесной степени конверсии спирта применяют концентрированную кислоту (98—100 %-пую) в избытке по отношению к спирту (1,8—2), при этих условиях выход первичных алкилсульфатов достигает 80—90 %. [c.498]

В последнее время в качестве сульфатирующего агента применяют SO3. Его электрофильные свойства обусловлены наличием вакантных орбиталей, в результате чего происходит его взаимодействие с кислородным атомом спирта с образованием комплекса, дающего затем алкилсульфат [c.499]

В связи с тем что производству алкилсульфатов в настоящее время уделяется большое внимание и эти синтетические моющие вещества должны занять доминирующее положение в балансе моющих средств, вопросы глубины сульфатироваиия приобретают решающее значение. Из приведенных в табл. 9.1 данных видно, что наиболее эффективным сульфатирующим агентом является N-сульфокарбамид. При его использовании выход алкилсульфатов может достигать 95—98 %, считая на спирты. Такой высокий выход значительно упрощает технологическую схему и позволяет устранить применение растворителей для экстрагирования непрореагировавшего сырья. [c.500]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология