Гомолитический катализ

Механизм отравления связан с типом катализа и различен для электронного (гомолитического) катализа на полупроводниках и металлах и ионного (гетеролитического) катализа [20]. Наиболее сложен механизм отравления на металлических и полупроводниковых контактах [20, 22, 30, 32, 33, 43, 45]. Катализаторы полупроводникового типа более устойчивы к действию ядов, чем металлические [20]. Это, видимо, связано с большим содержанием в полупроводниках различных примесей, вследствие чего дополнительное введение тех или иных добавок не приводит к сильному модифицированию свойств. Процесс отравления полупроводниковых контактов изучен значительно меньше, чем металлических [20]. [c.68]

Ценность этой классификации заключается в том, что именно природа промежуточного химического взаимодействия, а не агрегатное состояние реакционной системы определяет свойства, которыми должен обладать активный катализатор. Так, при гомолитическом катализе разрыв электронных пар в реагирующем веществе обычно требует большой затраты энергии. Для того чтобы тепловой эффект, а следовательно, и энергия активации этой стадии не были бы слишком большими, одновременно с разрывом электронных пар должно протекать и образование новых электронных пар с участием неспаренных электронов катализатора. [c.196]

В техническом катализе (например, в процессах каталитического риформинга и гидрокрекинга) нашли широкое применение бифункциональные катализаторы, состоящие из носителя кислотного типа (окись алюминия, алюмосиликаты, промотированные галоидами, цеолитом и др.) с нанесенным на него ме таллом — катализатором гомолитических реакций (Pt, Pd, Со, Ni, Mo и др.). [c.81]

По типу взаимодействия катализатора с реагирующими веществами все каталитические реакции делятся на два класса — окислительно-восстановительное гомолитическое) взаимодей ствие и кислотно-основное (гетеролитическое) взаимодействие. Катализаторами для окислительно-восстановительного катализа служат переходные металлы и оксиды металлов переменной валентности. Общий механизм окислительно-восстановительного катализа заключается в обмене электронами между катализатором и реагентами, который облегчает электронные переходы в реагирующих молекулах. Механизм ионного кислотно-основного катализа заключается в обмене протонами или ионами (анионами в катионами) между катализатором и реагирующими молекулами. Типичными катализаторами служат кислоты (доноры Н+) и основания (доноры ОН-). [c.106]

Гетеролитическое расщепление менее выгодно энергетически, чем гомолитическое, так как при гетеролитическом расщеплении требуется дополнительная энергия на разделение образующихся противоположно заряженных частиц. Эта энергия снижается при проведении реакции в растворе. Каталитическая активность должна зависеть от легкости передачи протона реагенту (кислотный катализ) или отрыва протона от реагента (основной катализ) в первом акте катализа. [c.27]

Из числа гомолитических окислительно-восстановительных реакций гомогенного катализа наиболее хорошо изучен процесс разложения перекиси водорода в водных растворах, протекающий по суммарному уравнению [c.415]

В соответствии с механизмом протекающих реакций гетерогенные катализаторы подразделяют на следующие три группы 1) ионные, под влиянием которых протекают реакции с ионным механизмом 2) электронные, катализирующие гомолитические реакции 3) бифункциональные, совмещающие ионный и электронный катализ. [c.440]

Реакция разложения ГПК на фенол и ацетон, катализируемая кислотными катализаторами, протекает высокоселективно в среде фенола и ацетона. Однако эта селективность может меняться при изменении состава среды и других факторов. В отсутствие примесей в среде фенола с ацетоном ГПК разлагается под действием серной кислоты на фенол и ацетон практически количественно [9]. Распадом по радикальному механизму, катализируемому кислотами, в условиях, при которых проводят кислотное разложение ГПК, можно пренебречь. При существенном увеличении концентрации кислоты вклад гомолитического распада может стать заметным. О гомолитическом распаде пероксидов при кислотном катализе см. ниже. [c.294]

Все каталитические реакции, происходящие при гомогенном н гетерогенном катализе, делят по типу взаимодействия катализатора с реагирующими веществами на два основных класса окислительно-восстановительное (гомолитическое) взаимодействие и кислотно-основное (гетеро-литическое) взаимодействие (см. табл. 8). [c.218]

По гомолитическому, преимущественно так называемому электронному катализу протекают реакции окислительно-восстанови-тельного типа (такой катализ поэтому часто называют окислитель-но-восстановительным) гидрирования, дегидрирования, гидрогенолиза гетероорганических соединений нефти, окисления и восстановления в производстве элементной серы, паровой конверсии углеводородов в производстве водорода, гидрировании окиси углерода до метана и др. [c.416]

Электронный катализ. В электронном (окислительно-восстановительном) катализе ускоряющее действие катализаторов достигается облегчением электронных переходов в гомолитических реакциях за счет свободных электронов переходных металлов. [c.429]

Гомолитический ка.тализ протекает по типу окислительно-восстановительного взаимодействия. Суть ускоряющего действия катализатора состоит в облегчении электронных переходов в реагирующих молекулах за счет собственных электронов катализатора. При этом, если при адсорбции молекулы исходного реагента катализатор служит донором электрона (ё), то в заключительном акте катализа он является акцептором ё, т. е. восстанавливает свой химический состав. Если на первой стадии катализатор — акцептор ё, то на последней — донор. Например, реакция окисления ЗОг при избытке кислорода протекает по следующим упрощенным схемам (модель Ридила) на металлическом платиновом катализаторе [c.25]

По гомолитическому, преимущественно так называемому электронному катализу протекают реакции окислительно-восстановитель- [c.196]

По природе промежуточного химического взаимодействия реагирующих веществ и катализатора катализ принято подразделять на следующие 3 класса 1) гомолитический катализ, когда химическое взаимодействие протекает по гомолитическому механизму 2) гетеролитическнй катализ — в случае гетеролитической природы промежуточного взаимодействия 3) бифункциональный (сложный катализ, включающий оба типа химического взаимодей — ствия. [c.80]

Гетерогенно-каталитические реакции, протекающие на твс р-дых катализаторах, так же как обычные, а также гомогенно-каталитические реакции протекают по двум известным типам механизма гомолитическому и гетеролитическому. Из-за сложности и разнообразия явлений единой общепринятой теории гетерогенного катализа в настоящее время не существует, но создан целый ряд взаимосвязанных концепций, которые в разной степени отраясают основные закономерности гетерогеннокаталитических процессов различных типов, и отдельных теорий, отличающихся исходными посылками и модельными представлениями о механизме явлений. [c.294]

Приведенные данные по анти-К-витаминной активности показывают регулирующее действие донора на биореактив-ный центр молекулы — фталил. Это пример внутримолекулярного гомолитического катализа, где в роли катализатора выступает донор. Наибольщая эффективность этого катализа достигается при максимальной акопланарности л-электронных систем донора и акцептора, минимальной разности их сродства к электрону или потенциалов ионизации и, наконец, при максимальной внутрифрагментной гомолизации каждого из них. [c.6008]

По Г. К. Борескову реакции гидрирования ненасыщенных соединений (олефинов, бензола, фенола, анилина) и гидрогенолиз связей углерод—гетероатом (обычно С—8) относят к группе гомо-литических каталитических реакций, в то время как реакции изомеризации и расщепления — к группе гетеролитических. Это не строгая классификация и есть группа процессов, в том числе и промышленно важных, в которых наблюдаются и гомолитический, и гетеролитический катализ К ним, в частности, относятся процессы каталитического риформинга и гидрокрекинга, осуществляемые на нолифункциональных катализаторах. [c.114]

Суть ускоряющего действия в гомолитическ ом катализе состоит в облегчении электронных переходов в реагирующих молекулах за сче т собственных электронов катализатора. При этом, если при адсорбции молекулы исходного реагента катализатор служит донором электрона (е), то в заключительном акте катализа он является акцептором, т.е. восстанавливает свой химический состав. Например, реакция окисления СО при избытке кислорода протекает по следующей упрощенной схеме (модель Ридиля) [c.89]

Кислотно-основные каталитические реакции протекают в результате промежуточного протолитического взаимодействия реагирующих веществ с катализатором или взаимодействия с участием неподелепной пары электронов (гетеролитический катализ). Гетеролитические реакции протекают с таким разрывом, коваленг-ной связи, при котором, в отличие от гомолитических реакций, [c.26]

В связи с этим нами разработан гомогенный катализ реакции е-калролактама со спиртами, включая полифторированные спирты, и гомолитическое фосфорилирование аллиловых производных е-аминокапроновой кислоты и ее олигомеров, [c.45]

Открытый Денисовым, Соляниковым и Петровым [58] кислотный катализ гомолитического распада гидропероксидов и пероксидов, впоследствии найденный и в системах кислота — элементоорганический пероксид [59], позволил и эти системы использовать для инициирования радикальных процессов. [c.18]

Наряду с гетеролитическим разложением гидропероксидов и пероксидов других типов (см., например, [27]) при действии сильных минеральных кислот, Денисовым и Соляниковым был открыт кислотный катализ гомолитического распада пероксидов [28—30]. Этот процесс, катализируемый сильными минеральными кислотами, принципиально отличен от катализа радикального распада гидропероксидов слабыми органическими кислотами [31]. [c.299]

Гомолитическое ароматическое замещение может также происхс дить как реакция с переносом электрона даже в отсутствие катализе торов — переходных металлов. Например, облучение раствора енолят ацетона в жидком аммиаке с любым галогенбепзолом приводит к феии/ [c.252]

При катализе электрофйльными реагентами, например 2-(триалкоксисилилалкилтио)этилвинилсульфиды также являются единственными продуктами реакции, что свидетельствует о высокой склонности ДВС к гомолитическим процессам [374]. [c.141]