Определение фосфора молибдене и его соединениях

Спектрографическое определение фосфора в молибдене и его соединениях рекомендуется вести методом обогащения с помощью испарителя типа ФИАН [98]. [c.151]

Определение вольфрама в чистых продуктах является относительно несложной задачей и мо кет быть выполнено обработкой одними кислотами. В случае же анализа сложных материалов выделение вольфрамовой кислоты одними кислотами недостаточно надежно и в конце операции следует прибавлять цинхонин, который образует нерастворимое соединение с вольфрамом Осаждению вольфрама обработкой кислотами при нагревании мешают натрий, калий, аммонийные сопи, фосфор молибден, мышьяк, фтор и органические веш ества, как, например, винная кислота. Эти элементы замедляют также в известной мере осаждение цинхонином. [c.770]

Как известно [1, 2], комплексные соединения фосфора и мышьяка с молибденом экстрагируются в несколько других условиях, чем комплексные соединения кремния с молибденом (КМК). Это позволяет при экстракционно-фотометрическом определении кремния отделять КМК от других мешающих гетерополисоединений. Определение кремния для повышения чувствительности заканчивают восстановлением КМК до кремнемолибденовой сини (КМС) в водной либо органической фазе. [c.185]

При определении кремния с применением соли Мора выяснили, что комплексные соединения мышьяка (V), фосфора и германия с молибденом не разрушаются полностью в кислой среде при pH 1,5—2 н. по серной кислоте (см. таблицу). Это подтверждают и литературные данные [12]. Следовательно, и при применении соли Мора следует пользоваться в качестве маскирующего комплексообразователя лимонной либо щавелевой кислотой (13, 14]. [c.196]

Определение. Сухое вещество минерализуется смесью серной и азотной кислот. Освобожденный фосфор осаждается в виде комплексного соединения с молибденом, после отмывки молибдена оно растворяется в титрованном едком натре, а избыток последнего оттитровывается соляной или серной кислотой с фенолфталеином. [c.286]

Атомно-абсорбционную спектроскопию используют для анализа многих элементов, но ее нельзя применить в прямом варианте метода для определения следовых концентраций фосфора, мышьяка или кремния из-за того, что резонансные линии этих элементов лежат в далекой ультрафиолетовой области, или за-за образования тугоплавких соединений, которые полностью подавляют диссоциацию в пламени. Прямой метод был описан Киркбрайтом и Маршаллом [169], которые использовали пламя азот — оксид азота(I)—ацетилен и микроволновый безэлектродный незаряженный источник возбуждения фосфора. Чувствительность определения 4,8 и 5,4 мкг/мл Р при длинах волн 177,5 и 178,3 соответственно. Атомно-абсорбционную спектроскопию можно использовать для косвенного определения фосфора по молибдену, входящему в состав молибдофосфорной кислоты. Описан основанный на этом принципе метод анализа [170], но определению мешают мышьяк и кремний. [c.467]

В настоящее время кинетические методы определения малых количеств примесей в высоко чистых веществах успешно развиваются и внедряются в аналитическую практику. Для косвенного определения (по молибдену) малых количеств фосфора авторы сообщения использовали метод определения молибдена в сталях [12]. При этом после экстракции фосфорно-.молибденовой кислоты бутанолхлороформной смесью и от-Л1ывания экстракта от избыточного количества молибдата промывной жидкостью комплексное соединение фосфорномолибденовой гетерополикислоты разрушали щелочью. Молибден в щелочно-м растворе мы определяли в соответственных условиях кинетическим фотоколориметрическим методом с автоматической регистрацией [13]. Изменение оптической плотности раствора с течением времени пропорционально содержанию молибдена, катализирующего реакцию окисления йо- [c.70]

Методы определения фосфора и мышьяка в основном связаны с образованием гетероноликислот молибдена, их восстановленных форм или соединений с ванадием и молибденом. Как видно из таблицы, наиболее высокие концентрации как мышьяка, так и фосфора можно определять по светопоглощению их комплексов с ванадием и молибденом. Реакция мышьяка с диэтилди-тиокарбаминатом натрия требует предварительного экстрагирования, так как образующееся соединение нерастворимо в полярных растворителях. Для определения больших количеств сурьмы наиболее перспективна реакция с иодидом калия. Из галоидных соединений висмута наиболее интересен, по-видимому, хлорид-ный комплекс. [c.69]

При использовании достаточно чувствительной реакции на молибден молярный коэффициент погашения в пересчете на фосфор (мышьяк) может быть повышен на порядок по сравнению со значениями е для восстановленной гетерополикислоты. Так, в качестве реагента на молибден при определении фосфора указанным способом был использован сульфохлор-фенол С [21]. В подобранных условиях определения величина е в пересчете на фосфор составила 15-10. При последовательном определении мышьяка и фосфора после их разделения экстракцией чувствительность определения указанных элементов с использованием реакции образования тройного комплексного соединения Мо(У) с сульфонитрофенолом М и гидроксил-амином характеризовалась величинами соответственно 46-10 и 45-10 [22]. [c.174]

Для реализации возможности повышения чувствительности определения фосфора, мышьяка или другого элемента, являющегося центральным атомом соответствующей гетерополикислоты, необходимо выбирать достаточно чувствительный реагент на молибден. В работе же [23] для определения молибдена выбраны реагенты из группы азокрасителей, образующие с молибденом соединение, характеризующееся величиной е = 5 X X10 в результате этого достигнут выигрыш в чувствительности определения фосфора приблизительно в 2 раза. Такого увеличения чувствительности спектрофотометрического определения можно достичь и значительно более простым путем, например, увеличением длины поглощающего слоя или уменьшением объема анализируемого раствора. [c.174]

Мышьяк определяют, при отсутствии фосфора и германия, в виде синего комплексного соединения мышьяка с молибденом. Широко распространен также гипофосфитный метод определения в виде элементарного мышьяка. [c.262]

При действии восстановителей на растворы молибденовых соединений образуются так называемые синие окислы , или молибденовая синь , представляющие собой соединения, содержащие шести- и пятивалентный молибден. Обычно образуются рентгеноаморфные продукты, однако Глемзер получил и кристаллические осадки гидратированных окислов, которым он приписывает формулы М08015(0Н) 16, Мо40п(0Н)2 и М0204(0Н)2. Эти соединения, в противоположность аморфным, устойчивы в щелочах и в растворах аммиака [38]. Реакция образования молибденовой сини — весьма чувствительная реакция на молибден (значительно более чувствительная, чем аналогичная реакция на вольфрам), широко используется в различных вариантах как для определения самого молибдена, так и элементов, связанных с ним в комплексные соединения (например, фосфора в комплексной фосфорномолибденовой кислоте, германия в германомолибденовой кислоте и т. д.). Окислительно-восстановительный потенциал системы Мо /Мо равен +0,5 в, поэтому для восстановления можно применять растворы двухвалентного олова или трехвалентного титана ( о систем 8п +/3п2+ и Т1 +/Т1 + менее положительны) или различные менее электроположительные металлы — олово, висмут, свинец, кадмий, цинк и др., а также некоторые органические соединения, например глюкозу. [c.54]

Для определения вольфрама в очень богатых рудах и концентратах применяется обычно весовой метод. Весовой метод основан на выделении вольфрама в осадок в виде вольфрамовой кислоты или другого малорастворимого соединения, чаше всего— вольфрамата ртути Hg2W04. Последний метод применялся раньше довольно часто и рекомендуется некоторыми авторами и в настоящее время [227, 228]. Однако соли одновалентной ртути осаждают не только вольфрам, но и молибден, ванадий, фосфор кроме того, отрицательной стороной метода является необходимость прокаливания осадка для получения весовой формы постоянного состава (трехокиси вольфрама), а прокаливание ртутных солей сопряжено с опасностью для здоровья работающих. Поэтому практически этот метод в наших лабораториях при серийной работе не применяется. [c.93]

Шановская С. С. Изучение методов определения кремния и фосфора в виде комплексных соединений с молибденом. Автореферат дисс. на соискание учен, степени кандидата химических наук. Науч. руководитель — член-корр. АН УССР проф. д-р [c.236]

Как было сказано выше, для колориметрического определения нона X последний переводят в окрашенное соединение, обычно комплексного характера. Так, например, железо, кобальт, молибден и вольфрам определяют часто в виде роданидных комплексов. Титан и ванадий определяют в форме комплексов с перекисью водорода. Медь, цинк и многие другие цветные металлы определяют в виде комплексов с дифенилтиокарбазоном фосфор, кремний — в виде комплексных гетераполикнслот. [c.12]

Ранее был разработан кинетический косвенный (по молибдену) метод определения (0,3-3).10 мкг гЪосфора /1/. В соответствии с этим методом в настоящей работе фосфор в виде (ф осфата переводят в желтую гетерополикислоту и далее проводят следующие one- рации экстракцию гетерополикислоты смесью бутиловый спирт -хлороформ, отмывание излишка молибдата промывной жидкостью и разрушение комплексного соединения фосфорномолибденовой кислоты раствором шелочи. Определение молибдена выполняют кинетическим методом по реакции каталитического окисления йодистого калия перекисью водорода в присутствии крахмала. Кинетическую реакцию прерывают разбавление реакционной смеси водой /2/ и далее измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре или фотоэлектроколориметре. По найденному количеству молибдена устанавливают соответствующее ему количество фосфора (атомное соотношение Мо Р =12 1, весовое - 37 1). [c.186]

Ферроцианид-ион реагирует и с гетерополисоединениями молибдена [23]. На рис.З представлены спектры поглощения ферроцианидов фосфорномолибденовой (Щ ) и кремнемолибденовой (КМК) кислот, снятые в условиях образования КМК (pH 2). При Л =350 нм молярный коэффициент погашения ферроцианида КМК равен 17000,а ферроцианида 22000. Такая высокая чувствительность реакций представляет возможность для разработки новых методов определения кремния и фосфора. В аналитических условиях КМК И Шполучают в избытке молибдена. Добавленный к такому раствору ферроцианид взаимодействует как с гетерополикислотой, так и со свободным молибденом.Ферроцианид молибдена можно отделить в виде труднорастворимого соединения при подкислении раствора до рН 1. Ферроцианид КМК существует в широком интервале кислотности и устойчив при рН<1, а ферроцианид ФМК в этих условиях разрушается. Поэтому определять со- [c.109]