Гетерополикислоты экстракция

Возможно использование в качестве поставщиков анионов гетерополикислот экстракции катионных комплексов также может способствовать введение пикратов, пикролонатов, трихлорацетатов. [c.116]

Получают желтую фосфорномолибденовую гетерополикислоту, экстракцией отделяют ее от избытка молибдена и получают соединение ее с сафранином Т в неводном растворе. Затем измеряют оптическую плотность. [c.101]

В ряде случаев, когда окрашенное соединение имеет определенный и установленный стехиометрический состав, эффективным способом повышения чувствительности спектрофотометрического определения может служить так называемый метод умножающейся реакции. Этот метод осуществляется при благоприятном соотношении определяемого элемента к одному из других элементов, входящих в состав молекулы. Характерным примером может служить молекула фосфорномолибденовой, мышьяковомолибденовой или другой аналогичной гетерополикислоты, в которой Р(Ав) Мо = = 1 12. После выделения гетерополикислоты экстракцией, ее разрушения и реэкстракции в водной фазе проводят спектрофотометрическое определение молибдена. [c.174]

Способность к образованию тройных комплексов встречается у ограниченного числа элементов, что способствует улучшению избирательности данной реакции. Наиболее часто фосфору в природных объектах сопутствуют кремний и мышьяк, также образующие гетерополикислоты. Однако гетерополикислоты этих элементов образуются при различной кислотности среды и в разных модификациях. Например, мышьяковая гетерополикислота образуется в 0,6—0,9 М растворе минеральной кислоты, кремневая гетерополикислота — в слабокислом растворе (pH =1,5—2,0 и pH = 3,0—4,0). Молибденовая гетерополикислота всегда образуется в а-форме, которая при рН=1,0 переходит в более устойчивую р-форму. В случае кремния реакционноспособной является только его мономерная форма силикат-ионы. Различную устойчивость гетерополикислот широко используют при определении этих элементов в смеси. Для разделения и концентрирования гетерополикислот применяют экстракцию их органическими растворителями, молекулы которых имеют электронодонорные атомы азота или кислорода (кетоны, спирты, амины), что позволяет определять меньшие, чем в обычной фотометрии, количества фосфора. [c.67]

Экстракция происходит быстро и полно, отделение надежно. После экстракции, кроме фотометрического анализа, можно применять полярографию, фотометрию. В фотометрии экстрагируемое вещество получают в виде окрашенного, чаще всего внутрикомплексного, соединения ( 28), обычно хорошо растворимого в органическом растворителе. Экстракция устраняет влияние солевого эффекта, гидролиза, посторонних окрашенных веществ, увеличивает чувствительность определения. Например, смесь фосфата, арсената и силиката анализируют так. Переводят эти анионы молибдатом аммония в окрашенные гетерополикислоты. Извлекают фосфорномолибденовую кислоту смесью [c.81]

Механизм экстракции гетерополикислот диэтиловым эфиром был впервые изучен Розенгеймом [1044]. [c.85]

Фотометрический метод определения фосфора в никеле и его сплавах [402] основан на образовании восстановленного комплексного соединения фосфорномолибденовой гетерополикислоты с бриллиантовым зеленым, экстрагируемого смесью хлороформа и бутанола (2 1). Экстракцию проводят в присутствии комплексона III, в качестве восстановителя применяют мочевину. [c.93]

Опубликованы данные о влиянии различных факторов на экстракцию гетерополикислот, а также варианты методик для экстракционного разделения и фотометрического определения фосфора, мышьяка, кремния, германия и ванадия в форме соответству-юш,их гетерополикислот в различных материалах. [c.239]

Метод основан на определении фосфора по реакции образования фосфорно-молибденовой гетерополикислоты, восстановленной в эфирном экстракте двухлористым оловом. Предварительно галлий удаляется из раствора путем экстракции его хлорида эфиром. [c.135]

Экстракция гетерополикислот в последнее время нашла широкое применение в аналитической химии. [c.295]

Для определения молибдена используют косвенные методы с участием микроколичеств ряда других анионов. Молибден определяют в виде гетерополикислот фосфора, мышьяка и кремния, проводя их экстракцию (при необходимости). Затем молибден определяют спектрофотометрическим или атомно-абсорбционным методом. [c.103]

Кинетика и термодинамика образования гетерополикислот кремния, мышьяка, фосфора и германия рассмотрены в разделе Ортофосфаты . Высокая устойчивость КМК в присутствии ацетона позволяет определять кремний в присутствии Р . Наиболее эффективным реагентом для маскировки фосфатов в широком интервале концентраций является, вероятно, маннит [53, 54]. В результате предложен чувствительный метод определения менее 500 мкг 5162 в присутствии фосфата. Поглощение измеряют при 370 нм. В случае определения 51 , Р , Аз и Се" при их совместном присутствии повышение селективности достигается также методом жидкостной экстракции. Примеры анализа приведены в разделе Ортофосфаты , причем силикат определяют в водной фазе после экстракции фосфорномолибденовой кпслоты [55]. Другие примеры экстракционно-спектрофотометрического определения силиката даны в табл. 12. [c.197]

Давно и хорошо известна экстракция гетерополикислот органическими растворителями, например, об экстракции фосфора упоминается в работе 1920 г. [12]. Хотя наряду с этой экстракционной системой исследовали и другие методики, основанные на [c.437]

Таблица 31. Методы определения фосфора, мышьяка, кремния и германия, основанные на экстракции гетерополикислот

Кратко необходимо остановиться на выборе аиионов-партнеров (этот вопрос нуждается в специальном рассмотрении). Избыточные положительные заряды при экстракции в отсутствие специальных добавок могут компенсироваться имеющимися в растворе анионами, например хлоридами, бромидами, иодидами, перхлоратами. Сульфаты сильно гидратированы, и экстракция в их присутствии должна быть намного хуже, чем в присутствии хлоридов или, скажем, иодидов и перхлоратов. Конечно, в еще большей степени экстракции должны способствовать крупные гидрофобные органические анионы. Это могут быть такие бесцветные анионы, как аииои 1-антрацен-сульфокислоты, 2-нафталинсульфокислоты, 4-толуолсуль фокислоты, тетрафенилборат и другие аналогичные анионы, а также кислотные красители — метиловый оранжевый, кислотный синий, эозин и многие другие. Возможно использование в качестве поставщиков анионов гетерополикислот экстракции катионных в. к. с. также может способствовать введение пнкратов, пикролонатов, тр>.- [c.32]

Описаны экстракциопно-фотометрическпе методы определения фосфора в виде фосфорнованадиевомолибдеповой гетерополикислоты. Экстракция изоамиловым спиртом и фотометрирование экстракта при 426 ммк применено для определения фосфора в смесях хлоридов [138], бедных урановых рудах [139], в железе и стали (в качестве экстрагента применяют метилизобутилкетон, экстракт фотометрируют нри 490 ммк ) [140]. [c.240]

Примечание. 1. Для измерения оптической плотности при определении — п 10 % фосфора рекомендуется использовать кюветы 2 = 10 см. При отсутствии кювет указанной длины применяют экстракцию фосфорномолпбде-новой гетерополикислоты 5 мл изобутилового спирта. Измерение оптической плотности следует проводить при X 830 нм и /= 1 см. [c.143]

Гетерополикислоты мышьяка Нз [Аз (МозОю) 4]. фосфора Нз[Р(МозОю)41, кремния Н4 [81 (МозОю) 4] наиболее часто применяют в анализе. Внутренняя сфера комплексов может содержать вместо групп М03О10 аналогичные группы У/зОю или и те, и другие вместе. Экстракцию применяют при определении примесей Аз, Р и 51 и некоторых других элементов, образующих гетерополикислоты, в разнообразных материалах— в сталях, чугунах и т. д. Известен экстракционный метод разделения фосфора, мышьяка и кремния, основанный на различной растворимости гетерополикислот в органических разбавителях и их смесях. Смесь бутанола и хлороформа извлекает из водного раствора только фосфорномолибденовую кислоту Нз[Р(МозОю)4]- Далее экстрагируют из водного раствора смесью бутанола и этилацетата Нз[А5(МозОю)4] и Н4 [51 (МозОю)41. Затем прибавляют к экстракту хлороформ при этом кремнемолиб-деновая кислота переходит в водный раствор, а мышьяковомолибденовая остается в экстракте. [c.573]

Гетерополикислоты получают следующими способами 1) путем экстракции диэтиловым эфиром подкисленного водного раствора гетерополисоединения (метод Дрекселя) 2) путем ионного обмена нз гетерополисолн. [c.1897]

Резину после экстракции ацетоном минерализуют концентрированной серной кислотой (см. разд. III.2.3). После отделения осадка и определения двуокиси кремния определяют в фильтрате фосфор и бор фосфор — по реакции образования фосформолиб-деновой гетерополикислоты и восстановления ее до молибденовой сини (см. разд III.3.2), бор — по окрашиванию пламени борнометиловым эфиром. Для определения бора аликвотную часть раствора 7 помещают в фарфоровый тигель, упаривают раствор до объема 2—3 мл, добавляют 3—5 мл метилового спирта, смесь перемешивают стеклянной палочкой и зажигают. В присутствии соединений бора края пламени окрашиваются в зеленый цвет. [c.123]

Другой путь повышения чувствительности метода является экстракция молибдомышьяковой гетерополикислоты органическими кислородсодержаш,ими растворителями. Следует отметить, что водно-ацетоновые растворы молибдомышьяковой гетерополикислоты имеют несколько меньшую интенсивность окраски, чем органические экстракты [571]. Молярный коэффициент погашения экстракта молибдомышьяковой гетерополикнслоты в к-бутаполе при длине волны 370 нм составляет 5,1-10 [1182]. В этом случае повышение чувствительности фотометрического определения мышьяка достигается не только за счет полного смещения расновесня [c.54]

Мешающее влияние многих элементов, поглощающих в области поглощения молибдомышьяковой гетероноликислоты, монлно устранить путем экстракции ее органическими кислородсодержащими растворителями, их смесями или смесями этих растворителей с некоторыми углеводородами или их галогенозамещенными. Для устранения мешающего влияния элементов, которые сами образуют с молибдатом собственные гетероноликислоты, нредло-н ен ряд методик, в которых мышьяк определяют непосредственно без отделения от указанных элементов, используя условия, в которых эти элементы не образуют собственных гетерополикислот. [c.54]

Определение микроколичеств мышьяка в сталях методом квадратно-волновой полярографии описано в ряде работ [704, 805, 1069, 1105]. В работе [805] предложено определять мышьяк в сталях одновременно с медью, сурьмой и свинцом на фоне фосфорной кислоты. Шушич и Пьещич [1110] описали экстракционно-полярографический метод определения мышьяка в сталях. Косвенное экстракционно-полярографическое определение мышьяка в сталях, основанное на экстракции 12-молибдомышьяковой гетерополикислоты и полярографировании молибдена, описано в работе [504]. [c.86]

В металлическом никеле фосфор определяют фотоколориметрическим методом по желтой окраске фосфорномолибденовой гетерополикислоты после отделения ее экстракцией смесью бутилового спирта с H I3 [81]. [c.141]

В химическом анализе применяется много различных экстракционных систем. В общем их можно разделить на две большие группы комплексы металлов с неорганическими лигандами и комплексы с органическими реактивами. К первой группе принадлежат ацидокомплексы различных металлов с ионами галоидов, родана и некоторыми другими. Экстракцию обычно ведут из кислой среды кислородсодержащими растворителями. Широко применяется также экстракция подобных систем с добавлением высокомолекулярных аминов или основных красителей при этом экстрагируются соединения типа аммонийных солей сложных аминов с ацидокомплексами металлов. К группе неорганических экстрагирующихся комплексов относятся также гетерополикислоты. [c.47]

Фосфорномолибденовая кислота экстрагируется селективно, и ионы силиката, арсената и германата не мешают, в то время как при обычном методе определения по образованию фосфорномолибденовой кислоты названные ионы мешают определению. Уэйдлин и Меллон [26] исследовали зкстрагируемость гетерополикислот и установили, что 20%-ный по объему раствор бутанола-1 в хлороформе селективно извлекает фосфорномолибденовую кислоту в присутствии ионов арсената, силиката и германата. Предложенный ими метод позволяет определить 25 мкг фосфора в присутствии 4 мг мышьяка, 5 мг кремния и 1 мг германия. Более того, при экстракции удаляется избыток молибдата, поглощающего в ультрафиолетовой области. Измерение оптической плотности экстракта при 310 ммк обеспечивает увеличение чувствительности метода. Для получения надежных результатов необходимо строго контролировать концентрацию реагентов. Определению не мешают ионы ацетата, аммония, бария, бериллия, бората, бромида, кадмия, кальция, хлорида, трехвалентного хрома, кобальта, двухвалентной меди, йодата, йодида, лития, магния, двухвалентного марганца, двухвалентной ртути, никеля, нитрата, калия, четырехвалентного селена, натрия, стронция и тартрата. Должны отсутствовать ионы трехвалентного золота, трехвалентного висмута, бихромата, свинца, нитрита, роданида, тиосульфата, тория, уранила и цирконила. Допустимо присутствие до 1 мг фторида, перйодата, перманганата, ванадата и цинка. Количество алюминия, трехвалентного железа и вольфрамата не должно превышать 10 мг. [c.20]

Ванадий определяют [65, 298] в виде фасфррновольфрамованадиевой гетерополикислоты после отделения от циркония экстракцией в виде диэтилдитиокарбамината этилацетатом или хлороформом. Чувствительность—5-10 %. [c.198]

В последнее время возрос интерес к экстракции титана с помощью триалкилфосфинокиси в присутствии роданида из концентрированных растворов соляной кислоты [174]. Оптическую плотность окрашенного соединения измеряют при 432. ил/к. Не мешают F , РО , r2O , NO-, ионы четырех- и трехвалентных металлов. Мешают Nb, V, Zr, U. Титан экстрагируют из водных растворов комплексными гетерополикислотами. [c.66]

В разделе Ортофосфаты описаны методы отделения Р, Аз, 51 и ие путем экстракции гетерополикислот и приведена характеристика методов отделения. Следует отметить, что мышьяк можно восстановить в водном растворе до синего арсеномолибдата после удаления фосфора. Мышьяк на конечной стадии анализа можно определять также методом атомно-абсорбционной спектроскопии. [c.13]

При определении Аз в присутствии Р, 51 и Ое спектрофотометрическим методом проводят селективную экстракцию или маскировку мешающих ионов. Детальное обсуждение этих приемов описано в разделе, посвященном ортофосфатам. Существенны следующие факторы 1) лимонная кислота разрушает фосфорномолибденовую и мышьяковомолибденовую, но не кремнемолибденовую кислоту 2) добавление НСЮ4 до введения молибдата аммония предотвращает образование кремнемолибденовой кислоты, а соответствующие гетерополикислоты Аз и Р образуются 3) гетерополикислоты Р, Аз, 51 и Се существуют в а- и р-формах, причем устойчивость и спектры поглощения этих форм различны. [c.23]

Исследования Пунгора и соавторов [71—73] показали, что свойства а- и -гетерополикислот Р, As, Si и Ge, несмотря на близкие характеристики, существенно различаются, что позволяет определять их без разделения. Например, поглощение а-мышья-ковомолибденовой кислоты при 427 нм практически отсутствует, в то время как ГПК Р, Si и Ge поглощают в этой области спектра, и возможно определение примесей без операций восстановления и экстракции. [c.24]

Метод экстракции применяют для разделения элементов, образующих гетерополикислоты — Р, Аз, 51 и Ое (см. разд. Ортофосфат ). Из рассмотрения некоторых схем анализа, приведенных в разделе Ортофосфат , видно, что в некоторых случаях экстрагируются мещающие ионы, а силикат остается в водной фазе. Описана такж е экстракция невосстановленной формы кремнемолибденовой кислоты 2-этилгексанолом [6], изобутилметилкетоном [7], триизооктиламином азотнокислым в 1,2-дихлорэтане [8] и смесью диэтилового эфира с пентанолом [9, 10]. В отличие от восстановленной фосфорномолибденовой кислоты, которая экстрагируется, восстановленная форма кремнемолибденовой кислоты не экстрагируется органическими растворителями. В работе [11] показано, что восстановленная форма кремнемолибденовой кислоты экстрагируется изоамиловым спиртом при повышенной концентрации кислоты в водной фазе. На этом основан спектрофотометрический метод определения кремния [11]. Описан другой вариант метода, основанный на экстракции кремнемолибденовой кислоты [12] хлороформом в присутствии карбоната пропандиола-1,2 и спектрофо-тометрировании экстракта. [c.189]

Наиболее эффективными экстрагентами являются алкнлаце-таты и их смеси с другими растворителями. Селективную экстракцию гетерополикислот обычно используют для разделения микроколичеств Р, 51, Аз и Ое. Существует несколько вариантов определения экстрагируемых соединений непосредственно в экстрактах. В табл. 31 приведены методы определения Р, Аз, 5 и Ое. Исследовали экстракцию большого числа анионов производными трифе-нилсульфония [24]. Фосфат с большой группой анионов остается в водной фазе, при этом происходит отделение его от перхлората, перманганата и перрената. [c.440]

Пунгором с сотр. [108—110] была получена информация по химии и модификациям гетерополикислот. Было найдено, что различие в молярном коэффициенте поглощения и другие проявления нестабильности свойств следует отнести не за счет изменения самой гетерополикислоты, а за счет влияния на спектрофотометрические характеристики растворов образующихся изоиолимолнбда-тов. Несмотря на значительную аналогичность свойств четырех гетерополикислот (Р, As, Si и Ge), авторы нашли, что некоторые различия в их свойствах позволяют определять гетерополикислоты в смеси без их предварительного разделения. Для этого необходимо изменять концентрацию кислоты и молибдата, длину волны при измерении, использовать преимущественно а- или р-модифи-кацию кислот и подбирать среду для проведения реакции. Например, при 427 нм а-молибдомышьяковая кислота практически не поглощает, а три другие гетерополикислоты в этой области длин волн интенсивно поглощают. В методике не используют ни восстановителей, ни экстракции. [c.458]

При восстановлении молибдофосфорной кислоты образуются синие полимерные соединения, эта реакция положена в основу многочисленных колориметрических методик. Впервые предложенный в 1940 г. Дикманом и Брейем [114], метод впоследствии был модифицирован для улучшения его точности, чувствительности и селективности. Несколько ссылок на эти методики было сделано в подразделе, посвященном методам отделения фосфата. Синие модификации гетерополикислоты можно экстрагировать кислородсодержащими органическими растворителями, можно сначала проводить экстракцию фосфата из водных растворов, а затем восстанавливать гетерополикислоту в органической фазе. [c.459]

Мешают определению (без экстракции комплексной кислоты) следующие ионы кремний в больших концентрациях, железо(III) в присутствии хлорида или сульфата, восстановители, хром (VI), мышьяк(V) и цитрат. Висмут(III), торий(IV), хлорид н фторид влияют на развитие окраски. Кремний можно удалить при кипячении раствора с концентрированной H IO4. Железо(III) можно связать в комплекс с фторидом, избыток которого удаляют введением борной кислоты. Борную кислоту можно использовать и для связывания фторидов, присутствующих в исходном анализируемом растворе. С использованием экстракции комплексной гетерополикислоты был разработан метод определения фосфора. Метод был применен для анализа практически всех фосфорсодержащих материалов стали [139, 140J, железных руд [141], алюминиевых, медных и никелевых сплавов с белыми металлами [142], воды [143, 144] и удобрений [145—147]. Работы по анализу удобрений [145—147] посвящены автоматизации очень точного метода определения фосфора с применением автоматических анализаторов. В анализаторы был заложен метод прямого измерения светопоглощения, а не дифференциальный вариант, который обычно используют для повышения точности определения. Полученные результаты позволяют заключить, что абсолютная ошибка измерения оптической плотности в интервале О—1,2 единицы не выше ошибки самого измерительного прибора (0,001 единицы поглощения). Следует отметить, что описанный метод по точности превосходит метод с применением молибдофосфата хинолина и, кро.ме того, обладает еще одним преимуществом — простотой выполнения определения. В биохимии метод применяли для определения фосфата в присутствии неустойчивых органических фосфатов [148] и неорганического фосфата в аденозинтрифосфате [149]. Метод был использован для анализа фосфатных горных пород [150]. В органическом микроанализе метод применяют после сожжения органических соединений в колбе с кислородом [151, 131]. [c.461]

Описан метод последовательного определения фосфора и кремния в пламени оксид азота(1)—ацетилен [18]. Фосфорномолибденовую гетерополикислоту количественно экстрагировали изобутилацетатом, а после подкисления раствора кремний экстрагировали бутанолом. В каждом случае атомно-абсорбционным методом определяли молибден. Можно определять 0,08—1,0 рргп фосфора. За счет экстракции метод очень селективен. Мышьяк(V) и германий (IV) не мешают определению фосфора, но влияют на определение кремния, завышая результаты анализа 10-кратный избыток вольфрама не мешает определению фосфора, а 100-кратный — уже мешает. [c.467]

Имеется некоторое число неорганических веществ, растворимых в органических растворителях. К ним относятся такие элементы, как иод, бром, многие комплексные соединения, даже малоустойчивые в водных растворах, например комплексные хлориды, бромиды, иодиды, роданиды и т. п., гетерополикислоты, фосфорована-даты, фосфоромолибдаты и т. п. Растворимость этих веществ в органических растворителях иногда очень велика, что дает возможность извлекать их таким способом в большом количестве из водных растворов. Иногда после экстракции возможно и количественное колориметрическое их определение в органическом растворителе. [c.136]