Аналитические реакции мышьяка

Абсолютно специфичных реакций в аналитической химии почти не существует, поэтому А. И. Крылова разработала определенные приемы для устранения мешающего влияния посторонних элементов маскирование ионов (например, широко распространенного в органах иона железа) введением комплексообра-зователей, реакции окисления — восстановления (марганец, хром, мышьяк), строгим соблюдением определенных значений pH среды, применением малых объемов минерализата (марганец, хром, мышьяк, цинк), разбавлением минерализата до предела чувствительности реакции во избежание обнаружения естественно содержащихся элементов и использованием правила рядов среди диэтилдитиокарбаминатов и дитизонатов. [c.295]

Аналитические реакции мышьяка(Ш) и мышьяка(У). Мышьяк(Ш) и мышьяк(У) обычно открывают в виде арсенит-ионов [c.380]

Аналитические реакции элементов определяются возможностью осаждения сульфидов, склонностью мышьяка и сурьмы к изменению степени окисления, а также изоморфизмом между фосфатами и арсенатами. [c.595]

Для изменения скорости реакций в аналитической химии применяют также катализаторы — вещества, резко увеличивающие скорость, но не расходующиеся в ходе химической реакции. Например, иодид-ион используют для ускорения реакции между церием (IV) и мышьяком (III) ион серебра — для ускорения окисления персульфатом многих веществ. В реакции окисления щавелевой кислоты перманганатом катализатором служат ионы марганца (II), являющиеся одними из продуктов реакции. Эта реакция относится к типу автокаталитических. [c.88]

В соответствии с изложенным при проведении анализа по кислотноосновному методу обычно используют аналитические реакции на арсенит- или арсенат-анионы, а не на катионы мышьяка(1П) или мышьяка(У). [c.322]

Наряду с классификациями элементов, прямо связанными с периодической системой (периоды, группы, подгруппы, ряды, блоки), исторически сложились еще иные, которые отражают те или иные существенные особенности соответствующих элементов, имеющие значение для рассматриваемой проблемы. Из числа этих классификаций для химического анализа имеет значение старейшее по происхождению деление элементов на металлы и неметаллы. Это деление первоначально основывалось и сейчас еще включает в себя состояние соответственных простых веществ при обычных условиях. В химическом отношении, что важно для аналитической химии, оно выражает тенденцию к образованию, по крайней мере в низших валентных состояниях, катионов (металлы) или анионов (неметаллы), причем речь идет как о простых анионах, так и о сложных (т. е. типа 8 - и МОг)-Для аналитической химии это деление издавна имеет колоссальное значение, так как катионы разделяют посредством ионных реакций с различными анионами (классический сероводородный метод качественного анализа, бессероводородные неорганические схемы анализа катионов), а анионы — соответственно с катионами. В последние десятилетия присоединились ионообменные методы разделения и методы разделения ионов с помощью электролиза. Кроме металлов и неметаллов, часто в последнее время различают еще полуметаллы, или иначе металлоиды (что не следует путать с устаревшим применением термина металлоид как синонима слова неметалл ). К ним относятся элементы, обладающие как в виде простых веществ, так и в соединениях промежуточными свойствами бор, кремний, германий, мышьяк, сурьма, теллур, астат. [c.15]

Доброкачественность препарата определяется отсутствием примесей железа, меди, алюминия, магния кальция и других тяжелых металлов. Все эти примеси определяются известными аналитическими реакциями. Допускается примесь мышьяка в препарате не более 0,0001%. [c.124]

Характерной особенностью этих соединений является то, что мышьяк в молекулах этих соединений связан непосредственно с углеродом и не является ионогенным, поэтому определить его обычными аналитическими реакциями ионного типа нельзя. [c.280]

Укажите окислительно - восстановительные реакции мышьяка (3) и мышьяка (5), имеющие аналитическое значение. Напишите уравнения реакций. [c.48]

По кислотно-щелочному методу свинец входит в 3-ю группу, сурьма и висмут — в 5-ю, медь (II), кадмий и ртуть (И) — в 6-ю. Хром, олово и мышьяк входят в 4-ю группу. Аналитические характеристики и реакции этих элементов были рассмотрены выше (табл. 26, 27, 29, [c.224]

Ступенчатое электровосстановление ионов мышьяка от As(V) через As(HI) до элементного мышьяка и далее до арсина приводит к тому, что в большинстве индифферентных электролитов катодные поляризационные кривые мышьяка имеют весьма сложный характер и часто являются не пригодными для его аналитического определения [180, 502]. Однако полярографический метод определения мышьяка и исследование реакций электроокисления и восстановления этого элемента представляют интерес в связи [c.77]

Следует иметь в виду, что валентность ионов пятой аналитической группы может изменяться в ходе анализа и точно установить ее довольно трудно. Для учебных задач можно ограничиться открытием самих элементов (Аз, 5п, ЗЬ). Нужно познакомить учащихся с реакциями, обнаруживающими присутствие ионов мышьяка, сурьмы и олова, независимо от их валентности, например [c.148]

Известно много окислительно-восстановительных реакций, скорость которых можно увеличить при помощи катализатора. Однако многие аналитические методы, основанные на использовании каталитических реакций, недостаточно специфичны. Например, реакция между церием (IV) и мышьяком(III) катализируется тремя веществами. Если все эти три вещества присутствуют в анализируемом растворе, необходимо проводить предварительное разделение и выделение микрограммовых количеств каждого катализатора. [c.392]

Эту реакцию можно с успехом применить для отделения катионов сероводородной аналитической группы от всех остальных катионов. После подкисления фильтрата выделяются сульфиды мышьяка, сурьмы, олова и молибдена. [c.166]

Исаков П. Д1. Новый метод качественного микрохимического анализа [с помощью реакций, протекающих на поверхности твердых тел. Открытие Ре, Со, N1, Сг, Мп]. Науч. бюлл. Ленингр. ун-та, 1948, № 21, с. 3—8. Библ. 5 назв. 4051 Исаков П. М. Качественное открытие катионов 5-й аналитической группы методом растирания. [Открытие сурьмы Суданом П1, олова(П) молибдатом аммония и мышьяка— нитратом серебра]. Науч. бюлл. Ленингр. ун-та, 1949, № 22, с. 19—21. 4052 [c.162]

Хелатные соединения мышьяка практически не исследовались. Многоатомные спирты типа маннита, катехина и пирогаллола образуют хелаты с мышьяковистой кислотой, и эта реакция используется в аналитической химии [c.306]

На использовании какой реакции основано отделение ионов мышьяка от ионов сурьмы и олова при анализе смеси ионов V аналитической группы [c.56]

Будучи важным аналитическим методом, газовая хроматография также может применяться для ультравысокой очистки. Потенциальные возможности метода детально обсуждены [65, 66], но экспериментальных работ описано сравнительно мало. Особое внимание было уделено очистке хлоридов теллура(П) и мышьяка(III), причем для этих целей рекомендуется применять в качестве неподвижных фаз расплавленные соли. Чтобы уменьшить возможность загрязнения или протекания реакций, следует применять соли с теми же анионами, что и у хроматографируемых веществ. [c.55]

Охарактеризуйте важнейшие аналитические свойства сульфидов мышьяка. Напишите уравнения реакций растворения в растворах сульфидов, в растворах щелочей, аммиака и карбоната аммония. [c.47]

Укажите окислительно-восстановительные реакции мышья- ка (3) и мышьяка (5), имеющие аналитическое значение. Напишите [c.47]

Скорость реакции. С помощью стандартных потенциалов можно рассчитать, достаточно ли полно протекает окислительно-вос-становительная реакция, чтобы ее можно было применить в аналитических целях. К сожалению, эти вычисления не дают информации о скорости достижения состояния равновесия. Часто реакция, чрезвычайно привлекательная при рассмотрении ее с точки зрения равновесия, может оказаться вообще непригодной из кинетических соображений, как, например, в случае окисления мышьяка(III) раствором церия(IV) в разбавленной серной кислоте [c.347]

Аналитическое значение имеют реакции восстановления некоторых кислородных соединений азота, соединений мышьяка,сурь-мы, висмута и ванадия при помощи растворов солей двухвалентного хрома. Соответствующие методы широко вошли в практику ряда лабораторий. Среди соединений фосфора имеются также такие, которые могли бы восстанавливаться ионом двухвалентного Хрома, однако реакции не изучены. [c.60]

Успешная попытка систематизировать многочисленные аналитические реакции с участием соединений металлов по определенной логической схеме была осуществлена немецким химиком Генрихом Розе (1795—1864) и описана в 1829 г. в его книге Руководство по аналитической химии . Разработанная им общая схема систематического качественного анализа металлов (катионов металлов — на современном языке) основана на определенной последовательности действия химических реагентов (хлороводородная кислота, сероводород, азотная кислота, раствор аммиака и др.) на анализируемый раствор и про укты реакций компонентов этого раствора с прибавляемыми реагентами. При этом исходный анализируемый раствор в схеме Г. Розе содержал соединения многих известных к тому времени металлов серебро, рт>ть, свинец золото, сурьма, олово, мышьяк кадмий, висмут медь, железо, никель, кобальт, цинк, марганец, алюминий барий, стронций, кальций, магний. Здесь химические элементы перечислены в последовательности их разделения или открытия по схеме Г. Розе. [c.35]

Продажная серная кислота могкет содержать примесь селеиа, что вредно отражается на обнаружении с ее помощью мьпиьяка в объектах судебнохимических исследований. По литературным данным, в присутствии селена не происходит восстановления мышьяка до мышьяковистого водорода, а цинк в таких случаях покрывается красным налетом аморфного селена. Отсутствие селена устанавливают реакцией с 5% раствором тиомочевины, с гидратом гидразина или другими аналитическими реакциями. [c.41]

Арсенат-ион реагирует с молибдатом с образованием двух гетерополикислот — бесцветной а-формы и желтой р-формы. Спектры светопоглощения обеих форм представлены на рис. 2. В водных растворах всегда сначала образуется а-форма молибдомышьяковой гетерополикислоты. При концентрации молибдата 0,1 М и концентрации минеральной кислоты более 0,5 N в присутствии арсената через 30 мин. появляется желтая окраска, достигающая максимума в течение нескольких дней. Процесс перехода бесцветной а-формы в окрашенную р-форму может быть ускорен нагреванием, при этом возможно выделение осадка, вследствие чего такая модификация метода не находит аналитического применения. В связи с этим для использования реакции образования желтой молибдомышьяковой кислоты для определения мышьяка исследовались различные факторы, ускоряющие переход бесцветной а-формы молибдомышьяковой гетерополикислоты в окрашенную р-форму. [c.53]

Метод с применением диэтилдитиокарбамината серебра (метод Вашака и Шедивеца). Этот метод впервые введен в аналитическую практику Вашаком и Шедивецом в 1952 г. [1170]. В основной своей части он совпадает с давно известным методом Гутцайта с той разницей, что мышьяковистый водород, образующийся при восстановлении соединений мышьяка водородом в момент выделения, не задерживается бумагой, пропитанной реагентами, дающими с ним цветную реакцию, а поглощается пиридиновым раствором диэтилдитиокарбамината серебра с образованием продукта, обладающего интенсивной красно-фиолетовой окраской. Сам пиридиновый раствор диэтилдитиокарбамината серебра окрашен в светло-желтый цвет [629, 889]. [c.67]

Кулонометрический метод при контролируемом потенциале обладает всеми достоинствами электрогравиметрического метода анализа при контролируемом потенциале катода (гл. 19) и, кроме того, лишен недостатков, связанных с необходимостью взвешивать продукт электродной реакции. Поэтому кулонометрический метод применим в случаях, когда образуются осадки, непригодные для взвешивания, а также когда электродная реакция протекает без образования осадка. Например, мышьяк можно определить кулонометрически по реакции электрохимического окисления мышьяковистой кислоты НзАзОз до мышьяковой кислоты НзАз04 на платиновом аноде. Аналогнчно для аналитических целей можно осуществить окисление железа(II) до железа (III) при контролируемом потенциале анода. Можно определять и другие элементы, способные существовать в более чем одной степени окисления. [c.39]

Аналитически определяются некоторые соли тяжелых металлов— ртути, кадмия, никеля, кобальта, марганца — в накожной слизи отравленных рыб. Спектроскопический метод исследования при отравлении указанными солями тяжелых металлов дает отрицательные результаты. Никель, кобальт и ртуть могут быть обнаружены в жабрах, магний и кадмий — в кишечнике, печени, почках. Лишь мышьяк и свинец определяются в мышцах рыб. Фтор следует определять в лепестках жабер и мышцах. Детергенты локализуются в жабрах, желудочно-кишечном канале (выше желчного протока) и в небольшом количестве в гонадах рыб. Цианиды в теле рыб не обнаруживаются, так как очень быстро распадаются до конечных продуктов. То же относится к фосфорорганичеоким соединениям. При попадании в организм не только одной, но даже двух-трех смертельных доз почти весь оказавшийся в организме препарат расходуется на реакцию с холинэстеразой. В связи с этим попытки обнаружить в крови или тканях трупа фосфорорганическое соединение, как правило, обречены на неуопех. Хлорорганические соединения довольно стойкие и концентрируются в висцеральном жире, половых продуктах, пилорических придатках и в небольшом Количестве в мышцах и жабрах. [c.253]

Для определения галогенов в органических соединениях предложены методы окислительной деструкции. Газохроматографические методы определения галогенов, основанные на окислении, описаны в работах [40]. Фтор можно определять в форме хлора после реакции с хлоридом натрия [41], Однако, по мнению ряда авторов (см,, например, [42]), принципиальным недостатком этого метода является то, что галоген в этих методах образуется в различных аналитических формах. Поэтому более перспективно использование восстановительных методов деструкции, приводящих к образованию галогенводорода [42]. Оригинальный восстановительный метод разложения образца в замкнутом объеме Б присутствии углеводорода, разлагающегося с выделением водорода, предложен Чумаченко с сотр. [42], Органические вещества разлагаются в этих условиях с выделением соответствующих галогенводородов, которые затем разделяются хроматографически. Метод позволяет одновременно определять несколько галогенов, входящих в состав анализируемого вещества [42]. Описаны также методы определения мышьяка в форме арсина [43] или фосфора в форме фосфина [44]. Перспективно определение металлов, особенно как примесей, в форме летучих хелатов (см. гл. I). [c.204]

Стадии схемы Свифта и Шефера приведены в табл. 36.4. Из таблицы видно, что кислотные и основные свойства окислов элементов в реакции с гидроксильным ионом служат основой для разделения элементов на главные аналитические группы. В этой схеме сульфиды имеют второстепенное значение они используются только для осаждения и разделения группы свинца и группы мышьяка. В качестве источника сульфид-ионов используют не сероводород, как в классической схеме анализа, а органическое соединение тиоацетамид H3 SNH2, прн гидролизе которого получают сульфид-ионы. В рассматриваемой схеме качественного анализа нельзя механически заменять тиоацетамид [c.221]

Химические свойства. Водородные соединения мышьяка — арсин (АзНз) и сурьмы — стибин (8ЬНз) сильно эндотермичны, в особенности последний, а потому неустойчивы и не могут быть получены синтезом. Они легко получаются при действии водорода в состоянии выделения на соединения мышьяка. На этом и основана проба Марша — одна из наиболее чувствительных реакций аналитической химии. [c.371]

Сильные окислители (царская водка, концентрированная азотная кислота, хлорат калия в кислой среде, гипохлорит, перекись водорода в щелочной среде и др.) окисляют сернистые соединения ионов V аналитической группы. Например, реакцию взаимодействия сернистого мышьяка (HI) с HNOs + H l можно выразить следующим уравнением [c.288]

В аммиачной среде в присутствии комплексона ие осаждаются сероводородом железо, никель, кобальт, марганец и цинк. Эту реакцию можно с успехом применить для отделения катионов сероводородной аналитической группы от всех остальных катионов. После подкислеиия фильтрата выделяются сульфиды мышьяка, сурьмы, олова и молибдена. [c.267]

Химические свойства. Желтый мышьяк быстро окисляется на воздухе и при этом подобно белому фосфору светится. В воздухе мышьяк сгорает синеватым, а в кислороде ослепительно блестящим пламенем. Водородные соединения мышьяка — арсин (АзНз) и сурьмы — стибин (ЗЬНд) сильно эндотермичны, в особенности последний, а потому неустойчивы и не могут быть получены синтезом. Они легко получаются при действии водорода в состоянии выделения на соединения мышьяка. На этом и основана проба Марша — одна из наиболее чувствительных реакций аналитической химии. [c.506]

Несмотря на целый рад недостатков, гравиметрический метод имеет большое значение цри проведении высокоточных определений. Применяется он и для анализа объектов на содержание таких ионов, как фосфор, кремний, мышьяк и германий по реакциям образования ими труднорастворимых аммонийных солей их гетерополикислот. Подробный обзор многочисленных исследований этих методов приведен в раде монохрафвй по аналитической химии фосфора, 1фемния, мышьяка и германия [18-21]. Необходимость совершенствования методов хравиметрического определения этих элементов привела исследователей к высокомолекулярным органическим осадителям. Использование последних понижает предел обнаружения и повышает точность в связи с уменьшением фактора пересчета. Предполагается, что катион органического основания замещает протон ГПК - источник акватации, а значит, и растворимости ГПК в воде, причину которой видят в образовании водородных связей с кислотными атомами водорода ГПК [22]. [c.147]

В новом издании сокращено изложение качественного анализа и даны более расширенно методы физико-химического анализа. Сокращения курса качественного анализа сделаны в основном за счет сокращения описания реакций некоторых ионов и хода анализа цекоторых смесей. Так, во втором издании не приведены реакции ионов стронция, кобальта, никеля и мышьяка. Не излагается ход анализа смеси катионов первой и второй аналитических групп в присутствии сульфат-ионов, смеси катионов первых трех аналитических групп в присутствии фосфат-ионов и органических соединений. Исключен также анализ сплавов. [c.4]

Перфторметан, а также фторуглероды с более высоким молекулярным весом реагируют со щелочными металлами при температуре около 400° с образованием фторидов металлов и углерода. Эта реакция была использована для различных методов анализа фторуглеродов и их производных. Перфторметан при 900° не взаимодействует с медью, никелем, вольфрамом и молибденом. Магний медленно реагирует с фторуглеродами даже нри 300°. Перекись натрия вызывает разложение фторуглеродов нри повышенной температуре, однако для исчерпывающей минерализации фторуглеродов, необходимой для аналитических целей, требуется нагревание до 400 — 500°. В этих же условиях цинк, алюминий и олово реагируют лишь незначительно только с поверхности, а медь, серебро, ртуть, свинец, фосфор, мышьяк, сурьма, вольфрам, железо, платина, окиси магния, кальция, бериллия, фосфорный и мышьяковый ангидриды в реакцию не вступают. [c.57]

Механизмы с многими возможными путями протекания реакций этого типа часто являются следствием многообразия частиц хрома(У1), образующихся в обычных водных средах. Так, например, важная в аналитическом отношении реакция между хромом(У1) и мышьяком(1П) определенно протекает по двум параллельным путям с участием НСг07 и СггО - соответственно при низкой и высокой концентрации хрома и прочих равных условиях [174]. При избытке мышьяка(П1) в слабо кислом растворе (ацетатный буфер) стехиометрия этой реакции точно соответствует уравнению [c.352]

Разложение вещества в запаянной трубке и взвешивание пироарсе-ната магния приводят к таким же точным результатам, как разложение в колбе Кьельдаля и последующее титрование выделившегося иода. Однако в аналитической практике для нелетучих соединений мышьяка всегда пользуются более быстрой и более простой методикой, рекомендованной Винтерштейнером. Поэтому можно не приводить описания весового определения мышьяка и разложения вещества в запаянной трубке азотной кислотой. При объемном определении, описанном ниже, особое внимание надо обращать на правильную концентрацию соляной кислоты, так как реакция протекает количественно (слева направо в приг веденном выше уравнении) только при определенных условиях. [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология