Комплексные соединения фосфорномолибденовая кислот

Метод основан на измерении синей окраски раствора фосфорномолибденовой гетерополикислоты. Фосфорная кислота с молибдатом аммония в кислой среде образует комплексное соединение, окрашивающее раствор в лимонно-желтый цвет (а-форма) [c.406]

Процесс получения прочных красочных лаков основан на способности фосфорно-вольфрамовых и фосфорно-молибденовых гетерополикислот осаждать основные красители в виде окрашенных лаков, обладающих высокой устойчивостью к действию света. Цвет ОСНОВНОГО красителя при этом совершенно не изменяется, оставаясь ярким и насыщенным. Гетерополикислотами называют комплексные соединения, образующиеся в результате присоединения окиси какого-либо элемента к кислородной кислоте другого элемента. В случае фосфорно-вольфрамовых и фосфорномолибденовых гетерополикислот функцию кислородной кислоты выполняет фосфорная кислота, а функцию присоединяемой окиси— окислы вольфрама и молибдена. Эмпирический состав этих гетерополикислот может быть представлен следующими формулами [c.584]

За исключением комплексных соединений с фосфорномолибденовой или фосфорновольфрамовой кислотами. [c.76]

Молибденовая проба на фосфорную к и с л о т у. К 20 каплям молибденового реактива (раствор молибдата аммония в азотной кислоте) добавляют 2—3 капли гидролизата и кипятят несколько минут на открытом огне. В присутствии фосфорной кислоты жидкость окрашивается в лимонно-желтый цвет. При охлаждении выпадает желтый кристаллический осадок комплексного соединения фосфорномолибденового аммония [c.96]

Как уже указывалось прн описании метода обнаружения фосфора в органических соединениях (стр. 129), молибден (VI), входящий в комплексный анион фосфорномолибденовой кислоты НдРО -12МоОз aq, восстанавливается до молибденовой сини легче, чем находящийся в виде нормального молибдата. В минерально-кислых растворах эта повышенная активность проявляется только в присутствии сильных восстановителей. Однако при применении соответствующих буферных растворов слабые восстановители также образуют молибденовую синь, что может быть использовано в качестве чувствительной предварительной пробы на присутствие органических восстановителей. Для осуществления указанной окислительно-восстановительной реакции нет надобности создавать точно задандый pH раствора. Достаточно обработать исследуемую пробу или ее подкисленный раствор фосфорномолибденовой кислотой и избытком аммиака. Таким путем достигается необходимый для образования молибденовой сини pH раствора. Избыток аммиака не влияет на образующуюся молибденовую синь, но разлагает ион фосфоромолибдата, обесцвечивая его желтую окраску [c.166]

Реакция образования молибденовой сини[ ], протекающая при взаимодействии молибденовых соединений с различными восстановителями, относится к весьма чувствительным аналитическим реакциям. В некоторых случаях она позволяет обнаружить такие ничтожномалые количества вещества, которые другими химическими реакциям обнаружить не удается. Такой резко выраженной реакционной способностью обладают комплексные соединения молибденовой кислоты с фосфорной, мышьяковой и кремневой кислотой. Характерным примером этого могут служить свойства фосфорномолибденовой кислоты Н, Р(МоА)б1-- Н20 р . [c.1235]

С солями некоторых тяжелых металлов (хлорная ртуть), со многими комплексными соединениями (кремневольфрамовая, фосфорновольфрамовая, фосфорномолибденовая кислоты), с реактивом Драгендорфа, а также с некоторыми органическими веществами кислого характера (пикриновая кислота) алкалоиды люпина [c.8]

ГЕТЕРОПОЛИСОЕДИНЕНИЯ - комплексные соединения, анионы которых образованы двумя различными кислотообразующими оксидами, причем на молекулу одного из них приходится несколько молекул другого оксида. Например, 1 Ой.24МоОз- 7НаО, или Н,[Р (МоаО,) — фосфорномолибденовая кислота, [c.71]

Колориметрический метод. Этот метод определения фосфора основан на восстановлении желтой фосфорномолибденовой кислоты в комплексное соединение синего цвета (молибденовая синь). Интенсивность окраски определяют фотоколориметрически, фотометрически, спектрофотометрически и методом визуального колориметрирования. Колориметрический метод определения фосфора используют в производстве для экспресного и маркировочного анализа. [c.296]

Оксалаты и фториды, образующие устойчивые комплексные соединения с молибденом, мешают полному осаж дению фосфатов в виде фосфорномолибденовой кислоты. [c.422]

Д. и. Рябчиков и Л. В. Борисова [104] воспользовались 2-м. раствором фосфорной кислоты для вымывания рения из анионита ЭДЭ-10, на котором поглощаются вместе и рен ий и молибден комплексное фосфорномолибденовое соединение адсорбируется на ионите прочнее, чем рений, не образующий подобного соединения. [c.45]

При действии восстановителей на растворы молибденовых соединений образуются так называемые синие окислы , или молибденовая синь , представляющие собой соединения, содержащие шести- и пятивалентный молибден. Обычно образуются рентгеноаморфные продукты, однако Глемзер получил и кристаллические осадки гидратированных окислов, которым он приписывает формулы М08015(0Н) 16, Мо40п(0Н)2 и М0204(0Н)2. Эти соединения, в противоположность аморфным, устойчивы в щелочах и в растворах аммиака [38]. Реакция образования молибденовой сини — весьма чувствительная реакция на молибден (значительно более чувствительная, чем аналогичная реакция на вольфрам), широко используется в различных вариантах как для определения самого молибдена, так и элементов, связанных с ним в комплексные соединения (например, фосфора в комплексной фосфорномолибденовой кислоте, германия в германомолибденовой кислоте и т. д.). Окислительно-восстановительный потенциал системы Мо /Мо равен +0,5 в, поэтому для восстановления можно применять растворы двухвалентного олова или трехвалентного титана ( о систем 8п +/3п2+ и Т1 +/Т1 + менее положительны) или различные менее электроположительные металлы — олово, висмут, свинец, кадмий, цинк и др., а также некоторые органические соединения, например глюкозу. [c.54]

Ранее был разработан кинетический косвенный (по молибдену) метод определения (0,3-3).10 мкг гЪосфора /1/. В соответствии с этим методом в настоящей работе фосфор в виде (ф осфата переводят в желтую гетерополикислоту и далее проводят следующие one- рации экстракцию гетерополикислоты смесью бутиловый спирт -хлороформ, отмывание излишка молибдата промывной жидкостью и разрушение комплексного соединения фосфорномолибденовой кислоты раствором шелочи. Определение молибдена выполняют кинетическим методом по реакции каталитического окисления йодистого калия перекисью водорода в присутствии крахмала. Кинетическую реакцию прерывают разбавление реакционной смеси водой /2/ и далее измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре или фотоэлектроколориметре. По найденному количеству молибдена устанавливают соответствующее ему количество фосфора (атомное соотношение Мо Р =12 1, весовое - 37 1). [c.186]

Формулу фосфоромолибдата аммония можно представить в виде комплексного соединения (NH4)зH4[P(Mo207)6] —кислая аммониевая соль комплексной фосфорномолибденовой кислоты Нт[Р (М02О7) е]. [c.203]

В настоящее время кинетические методы определения малых количеств примесей в высоко чистых веществах успешно развиваются и внедряются в аналитическую практику. Для косвенного определения (по молибдену) малых количеств фосфора авторы сообщения использовали метод определения молибдена в сталях [12]. При этом после экстракции фосфорно-.молибденовой кислоты бутанолхлороформной смесью и от-Л1ывания экстракта от избыточного количества молибдата промывной жидкостью комплексное соединение фосфорномолибденовой гетерополикислоты разрушали щелочью. Молибден в щелочно-м растворе мы определяли в соответственных условиях кинетическим фотоколориметрическим методом с автоматической регистрацией [13]. Изменение оптической плотности раствора с течением времени пропорционально содержанию молибдена, катализирующего реакцию окисления йо- [c.70]

ПО составу и строению фосфорномолибденовую кислоту Н7[Р(Мо207)б] образует также ион POJ" ". Шестивалентный молибден, входящий в состав этой кислоты, обладает, как иногда наблюдается у комплексных соединений, повышенной реакционной способностью он может восстанавливаться до так называемой молибденовой сини (смесь различных соединений молибдена низшей валентности) при действии таких восстановителей, с которыми молибденовая кислота и нормальные молибдаты не реагируют (к ним относится, например, Sb ). Это находит аналитическое применение в следующей капельной реакции на сурьму (III). [c.426]

Образование осадков гидроокисей. При увеличении концентрации ионов ОН некоторые комплексы разлагаются с образованием осадка гидроокиси металла ионы I рехвалентного железа образуют с фeнoJIaми окрашенные комплексы так, с фенолом С5Н5ОН образуется комплексный ион [РеС5НзО]+ +, окрашенный в фиолетовый цвет при увеличении pH раствора выше 4 фиолетовая окраска исчезает и выпадает осадок гидроокиси железа. Аналогичные или близкие ио характеру явления обесцвечивания наблюдаются при увеличении pH раствора окрашенного соединения титана с салициловой кислотой, раствора фосфорномолибденовой кислоты и др. [c.246]

Известны, однако, случаи повышения окислительной способности соединений в результате комплексообразования, чем иногда пользуются в анализе. Например, Мо , входящий в состав молибденовой кислоты МоОз-НгО и нормальных молибдатов, не окисляет органический реагент бензидин ЫНг—СеН4—СеН4—ЫНг, но после образования комплексной фосфорномолибденовой кислоты бензидин легко окисляется. [c.293]

Фосфорномолибденовая кислота H PiWoi204o]-хНгО. Молибден (VI), входящий в состав фосфорномолибденовой кислоты, обладает, как это иногда наблюдается у комплексных соединений, повышенной реакционной способностью он может восстанавливаться с образованием гетерополисини (смесь различных соединений молибдена низшей степени окисления) при действии таких восстановителей, с которыми молибденовая кислота и молибдаты не реагируют. Эта реакция восстановления ипользуется для определения сурьмы (III). [c.427]

Фосфорномолибденовая кислота относится к гетерополисоедине-ниям — комплексным соединениям, анионы которых образованы двумя различными кислотообразующими окислами, и при этом на молекулу одного из окислов приходится несколько молекул другого. Например, фосфорномолибденовая кислота может быть представлена формулой РгОб 24МоОз п Н2О. [c.33]

Ортокислота могла бы рассматриваться как ангядрокнслота, считая Р(НО)5 аа полный гидрат, если бы существовал PH , но так как вообще нормальные гидраты отвечают существующим водородистым соединениям с прибавкою до 4 атомов кислорода, то РН 0 есть нормальная кислота, как SH O и С1Н0 , но HNO , С№03 суть метакислоты или высшие нормальные N№0 и СНЮ , с потерею частицы воды. Для того чтобы видеть отношение между орто-, пиро- и метафосфорными кислотами, прежде всего следует заметить, что в них ангидрид Р О соединен с 3, 2 и 1 частицами воды. За отсутствием сведений о весе части)(ы орто- и пяро-фосфорной кислот, необходимо указать на то, что все сведения о метафосфорной кислоте показывают (доп. 504), что ее частица гораздо сложнее, чем НРО , я содержит по крайней мере Н РЮ, или H P Oi . Разъяснения вопросов, здесь представляющихся, мне кажется возможно ждать только чрез подробное изучение явлений полимеризаци минеральных веществ и тех сложных (комплексных) кислот, пример которых мы далее (гл. 21) рассмотрим в виде фосфорномолибденовой кислоты. Подобный же случай, вероятно, представляет растворимость гидрата кремнезема (происходящего при действии SlF на воду) в сплавленной метафосфорной кислоте, причем происходит, по охлаждении, образование октаэдрических кристаллов (уд. вес [c.489]

Гетероиоликислоты кремния и фосфора (так называе.мыс желтые формы) образуются в кислой среде, но условия их получения различны. Наиболее благоприятной кислотностью для существования фосфорномолибденовой гетерополпкислоты является — 0,85 н. раствор соответствующая кислота кремния образуется в слабокислой среде (—0,02 н. раствор). Но образовавшись, кремневая гетерополикислота остается устойчивой в сильно кислой среде . Различная устойчивость указанных комплексных соединений в зависимости от кислотгю-сти раствора широко используется в методах определения кремния и фосфора при их совместном присутствии в ряде объектов, например в сталях [c.190]

Гетерополикислоты являются весьма интересной группой комплексных соединений. Изучению их посвящено очень много работ, однако химизм образования и ряд важных свойств этих соединений до настоящего времени изучены недостаточно. Наибольшее значение для колориметрического анализа имеют фосфорномолибденовая кислота Нз[Р(МозО]о)4] Н2О и кремнемолибденовая кислота Н4[51(МозОю)4] Н2О. Кроме того, применяют мышьяко-вомолибденовую и германиймолибденовую кислоты, а также ряд соединений, где в координационной сфере молибден полностью или частично замещен ванадием или вольфрамом. [c.247]

Ниобий входит также во внешнюю сферу некоторых гетеро-поликислот, например фосфорномолибденовой или силикомолиб-деновой, что необходимо учитывать при колориметрическом определении кремния илц фосфора при помощи этих соединений в присутствии ниобия. Как известно, это определение можно проводить как по желтой, так и по синей окраске комплексного соединения, т. е. не восстанавливая его или восстанавливая хлоридом олова. Как показали наши исследования влияние ниобия сказывается в обоих случаях при повышенных содержаниях ниобия (в наших опытах около 1 мг при таком же содержании кремния) желтая окраска полностью исчезает, а синяя сперва несколько усиливается, а затем, при содержании ниобия 0,6 лг и 1 дг кремния, также исчезает. Интенсивность желтой р синей окраски сильно зависит от концентрации кислоты. Все это указывает на то, что при определенных условиях образуется гетерополисоединение такого же типа, как описанные выше для ванадия. [c.144]

При взаимодействии гетерополикислот (и так уже крайне сложных по своему строению) с третьим компонентом могут образовываться комплексные гетерополикислоты (например, при действии титана на фосфорномолибденовую кислоту образуется новое соединение, содержащее фосфат, титан и молибдат). Такие соединения использувэтся в фотометрическом анализе, они имеют характерное поглощение и свойства, отличные от обычных гетерополикислот (лучше растворяются в воде, меньше извлекаются неполярными растворителями). [c.4]

Основные красители, т. е. красители с одной или несколькими аминогруппами (без сульфогруппы), отличаются очень ярким цветом, но очень низкой светопрочностью. В виде свободных оснований они растворимы в органических средах, а в виде солей, напри.мер хлоргидратов, растворяются в воде. Он,1 применяются в виде красочных лаков, получаемых осаждением на субстрате с помощью таннина и закреплением рвотным камнем. Однако при образовании таких лаков светопрочность не улучшается. Значительно лучшие результаты получаются при использовании гетерополикислот Вначале светопрочные лаки получали с помощью фосфорновольфрамовой кислоты , затем стали применять также фосфорномолибденовую кислоту. Оказалось, что наилучшие результаты достигаются при использовании комплексного соединения этих двух кислот при преобладании фосфорновольфрамовой. Первые пигменты такого типа— фанали осаждались еще на глиноземном субстрате, но затем от этого субстрата отказались и стали получать пигменты, в которых минеральная часть представлена только радикалом-комплексной кислоты, тесно связанной с молекулой красителя. Такие пигменты фанали экстра и супра фирмы BASF и лам-пролак фирмы FM ) при высокой интенсивности и яркости тона значительно превосходят по светопрочности основные красители, из которых они получены. [c.392]

Фосфорномолибденовая кислота Н7[Р(Мо207)д]. Изучая реакции иона Аз07, мы встретились с солью комплексной мышьяковомолибденовой кислоты Н7[А5(Мо207)8]. Аналогичную по составу и строению фосфорномолибденовую кислоту Ну [Р(Мо.207)(.] образует также ион P0 . Шестивалентный молибден, входящий в состав этой кислоты, обладает, как иногда наблюдается у комплексных соединений, повышенной реакционной способностью он может восстанавливаться до так называемой молибденовой сини (смесь различных соединений молибдена низшей валентности) при действии таких восстановителей, с которыми молибденовая кислота и нормальные молибдаты не реагируют (к ним относится, например, 5Ь ). Это находит применение в следующей капельной реакции на сурьму (111). [c.422]

Метод основан на реакции образования желтой фосфорномолибденовой (етерополикислоты Нз1Р (МозОт)41 -п Н2О с последующим восстановлением ее сернистой кислотой в присутствии двухвалентного железа до комплексного соединения, окрашенного в синий цвет. Развитие окраски происходит в растворе с кислотностью, при которой достигается разрушение кремнемолибденовой и мышьяковомолибденовой гетерополикислот, что дает возможность проводить определение фосфора в присутствии этих элементов. [c.531]

Метод основан на образовании желто 1 фосфорномолибденовой гетеро-иоликислоты, которую экстрагируют эфиром и восстанавливают хлористым оловом до окраняенного в синий цвет комплексного соединения. Кремний ие мешает определению. Соединения фосфора низшей валентности окисляют до ортофосфорной кислоты перманганатом калия. Отделение фосфора и железа от вольфрама производят путем соосаждения фосфат-ионов с коллектором — гидроокисью кальция в растворе едкого кали железо при этом соосаждается в виде гидроокиси. Мьиньяк отгоняют в виде А8С1 из солянокислого раствора в присутствии бромистого аммония. [c.571]

Основными лаками называются комплексные соединения основных диарил- и триарилметановых красителей с фосфорновольфрамовыми и фосфорномолибденовыми кислотами. Ос- новные лаки отличаются исключительной яркостью, чистотой оттенка и весьма высокой стойкостью к действию света. Они образуют на окрашиваемой поверхности прозрачные пленки, обладаюшие столь высокой интенсивностью окраски, что их укрывистость может быть значительно повышена путем добавления к ним цинковых белил, причем цвет их остается насы-шенным. [c.295]

В ряде случаев вновь образуемое комплексное соединение отличается большей окислительной способностью, чем исходный окислитель. Например, известно, что гетерополи кислоты молибдена отличаются большей окислительной активностью по сравнению с молибденовой кислотой. Бензидин HjN—QH4—СеН4—NH не окисляется Н2М0О4, но комплексная фосфорномолибденовая кислота Ну [Р(Мо20,)о] легко окисляет бензидин. [c.105]

Вторая реакция — это реакция реактива Фолина с тирозино-выми и цистеиновыми радикалами молекулы белка. Это реакция восстановления смеси фосфорно-вольфрамовой и фосфорномолибденовой кислот (реактив Фолина) с образованием комплексного соединения синего цвета. Полагают, что в реакции восстановления принимают участие комплексные соединения меди, возникающие при взаимодействии белка со щелочным раствором сульфата меди. Эта реакция не очень специфична, но высо- [c.233]

Гравиметрический анализ НПАВ основан на нх способности образовывать комплексы с гетерополикислотами в присутствии электролита. В этом случае НПЛВ ведут себя подобно КПАВ. Для гравиметрического определения аддуктов используют кремпевольфрамовую, фосфорновольфрамовую кислоты. Фосфорновольфрамовая кислота предпочтительнее фосфорно.молибде-новой образующийся осадок легко отделяется фильтрованием через 2—3 ч, тогда как при анализе с фосфорномолибденовой кислотой требуется более длительное выдерживание. Самым плохим осадителем является кремневоль-фрамовая кислота. Важной особенностью метода является то, что НПАВ, присутствующие в комплексном соединении, полностью разлагаются и результаты анализа не зависят от типа лиофильной группы. [c.120]

При указанных условиях ион ASO4 не реагирует, так как образование (NH4)aAs04 12МоОз на холоду происходит чрезвычайно медленно. Однако аналогичную (но растворимую в воде) соль образует также ион 5Юз" , присутствие небольших количеств которого всегда возможно, благодаря извлечению растворами следов силикатов из стекла посуды. Поэтому опыт лучше вести в присутствии винной кислоты, которая препятствует образованию кремне- и мышьяковомолибденовой кислот, так как образует с молибденовой кислотой весьма устойчивые комплексные соединения. Наоборот, фосфорномолибденовая кислота образуется и в присутствии винной кислоты. [c.333]

Кроме комплексных соединений типа аммиакатов, значительный интерес представляют некоторые труднорастворимые соединения, которые можно представить как соли основания пиридина и комплексной кислоты, содержащей металл, например [С5НбЫН]2 [Си(5СМ)4]. Кроме того, имеют значение труднорастворимые соли подобных же органических оснований с гетеро-поликислотами, как фосфорномолибденовая кислота и др. [c.108]

Микроколичества кобальта из водных растворов сорбируют в виде окрашенного комплексного соединения с 2-(2-пиридилазо)-5-диэтилами-нофенолом на колонке, заполненной непористыми силанизированными стеклянными бусинками. Силанизирование проводят с помощью диме-тилдихлорсилана и октадецилтрихлорсилана. Затем комплекс элюируют смесью (1 3) по объему этанола и 1 М раствора хлороводородной кислоты и определяют кобальт спектрофотометрически [627]. Таким же методом сорбируют микроколичества фосфора из речной и морской воды в виде фосфорномолибденовой сини. После элюирования Ы,К-диме-тилформамидом измеряют оптическую плотность элюата при 700 нм [628]. [c.99]