Германомолибденовая кислота

Известно, что молибден, входящий в состав гетерополикислот, относительно легко восстанавливается с образованием продуктов, окрашенных в синий цвет. Основываясь на этом свойстве, Н. С. Полуэктов разработал колориметрический метОд, согласно которому содержание германия определяется по интенсивности окраски молибденовой сини, образующейся при действии восстановителя на раствор германомолибденовой кислоты. В качестве восстановителя автор применил сульфат железа (II), который вводится в подкисленный несколькими каплями серной кислоты анализируемый раствор вместе с молибДатом аммония в виде реактива, содержащего в 100 млЛ мл 15%-ного раствора молибдата аммония, 4 мл концентрированной азотной кислоты, 4 мл 5%-ного раствора соли Мора и 20 мл насыщенного раствора ацетата натрия. [c.353]

Колориметрическое определение германия по желтой окраске германомолибденовой кислоты и по синей окраске продуктов восстановления молибдена проводится после предварительной дистилляции германия и выделения его в виде сульфида, который переводят в раствор обработкой едким натром с перекисью водорода. Метод Полуэктова был несколько видоизменен и применен непосредственно к дистиллятам хлорида германия (IV). [c.353]

Для фотоколориметрического определения германия были в первую очередь использованы цветные реакции образования германо молибденовой кислоты и ее восстановления до молибденовой сини [604]. И. П. Алимарин и Б. Н. Иванов-Эмин [605] колориметрировали непосредственно желтые растворы германомолибденовой кислоты. Этот метод позволяет определять германий при разбавлении 1 1 000 000. Чувствительность реакции повышается при восстановлении германомолибденовой кислоты. В качестве восстановителя рекомендуется соль Мора (сульфат Ре2+), но можно применять также гидрохинон, гидро-ксиламин, аскорбиновую кислоту, сульфит, станнит и другие восстановители. Мышьяк, фосфор и кремний мешают определению германия этим методом, занимая, как и германий, место [c.224]

Из колориметрических методов определения германия два метода подобны тем, которые применяются для определения кремнекислоты и фосфатов 1) образование желтой германомолибденовой кислоты и 2) восстановление последней, в результате которого получается синее соединение. Первый метод более точен, но им нельзя определять такие малые количества германия, какие определяются вторым методом. [c.759]

Получение германомолибденовой кислоты [c.326]

Для открытия германия можно воспользоваться реакциями, характерными для германомолибденовой кислоты. Как будет показано ниже, многие из этих реакций весьма чувствительны, но, к сожалению, характерны для гетерополикислот других элементов и поэтому не являются специфичными. Например, можно воспользоваться цветными реакциями, характерными для гетерополикислот,— взаимодействием их с окрашенным органическим основанием, являющимся индикатором pH (метиловый фиолетовый, малахитовый зеленый, метиловый оранжевый, родамин В и т. д.), но для гетерополикислот германия эти реакции не изучены. Хотя германомолибденовая кислота образует много малорастворимых солей, германий удобнее определять по характерной желтой окраске самой кислоты или по окраске продуктов ее частичного восстановления. Первую реакцию можно проводить в серно-, соляно-, азотно- или уксуснокислой среде, добавляя к исследуемому раствору раствор молиб- [c.294]

Для повышения специфичности и чувствительности реакции предпринимались попытки воспользоваться большей окислительной способностью германомолибденовой кислоты по сравнению с молибденовой. С этой целью были исследованы многочисленные вещества, частично восстанавливающие германомолибденовую кислоту и не взаимодействуюш,ие с молибденовой (станнит натрия, бензидин, гидроксиламин. дифенилкарбазон). Все эти реакции можно проводить капельным методом. [c.295]

Восстановление германомолибденовой кислоты станнитом натрия происходит после добавления его к смеси испытуемого раствора с раствором молибдата аммония. Синяя окраска появляется при предельной концентрации германия 1-10" . Определению не мешают и Sn следует удалять мышьяк, фосфор, кремний, а также восстановители SeO , ShH, As", Fe" [8321. [c.295]

После добавления к германомолибденовой кислоте капли насыщенного спиртового раствора дифенилкарбазона появляется пурпурная окраска, переходящая после подкисления смеси в синюю Это позволяет легко обнаруживать 0,1 мкг германия при концентрации 3,3-10 . Фосфор и мышьяк не дают аналогичной реакции, но понижают ее чувствительность. Следует удалять окислители, восстановители, фтор- и тартрат-анионы. [c.296]

Наиболее удобным оказался метод осаждения германия в виде солей германомолибденовой кислоты, поскольку многие из них растворимы значительно хуже, чем соответствущие молибдаты н. кроме того, молибденовая кислота растворима. [c.303]

При действии восстановителей на растворы молибденовых соединений образуются так называемые синие окислы , или молибденовая синь , представляющие собой соединения, содержащие шести- и пятивалентный молибден. Обычно образуются рентгеноаморфные продукты, однако Глемзер получил и кристаллические осадки гидратированных окислов, которым он приписывает формулы М08015(0Н) 16, Мо40п(0Н)2 и М0204(0Н)2. Эти соединения, в противоположность аморфным, устойчивы в щелочах и в растворах аммиака [38]. Реакция образования молибденовой сини — весьма чувствительная реакция на молибден (значительно более чувствительная, чем аналогичная реакция на вольфрам), широко используется в различных вариантах как для определения самого молибдена, так и элементов, связанных с ним в комплексные соединения (например, фосфора в комплексной фосфорномолибденовой кислоте, германия в германомолибденовой кислоте и т. д.). Окислительно-восстановительный потенциал системы Мо /Мо равен +0,5 в, поэтому для восстановления можно применять растворы двухвалентного олова или трехвалентного титана ( о систем 8п +/3п2+ и Т1 +/Т1 + менее положительны) или различные менее электроположительные металлы — олово, висмут, свинец, кадмий, цинк и др., а также некоторые органические соединения, например глюкозу. [c.54]

Прямым химическим анализом было показано, что гуанидин, хинолин и пиридин образуют четырехзамещенные соли германомолибденовой кислоты 18591. При весовом анализе осаждение хинолином дает худшие результаты, чем осаждение 8-оксихино-лином. [c.305]

Колориметрические и флуоресцентные методы. Количественное определение германия может проводиться по измерению интенсивности желтой окраски раствора в присутствии германомолибденовой кислоты, образующейся после смешения растворов двуокиси [c.311]

Подобно галлию, германий может занимать центральное положение в структуре гетерополианионов, например германомолибденовой кислоты Ge(Moi204o)]При действии восстановителей гетерополи-кислоты образуют сини . [c.191]

Реакция с 8-оксихинолином H,,NOH. Оксихинолин не реагирует с Ge -ионами, а с германомолибденовой кислотой образует малорастворимый в минеральных кислотах кристаллический осадок желтого цвета [ HeNO l4-H4(GeMo,.,04ol. [c.471]

К смеси, окрашенной в лимонно-желтый цвет, добавляют 9 н. Н2504 небольшими порциями до тех пор, пока общая концентрация ее станет равной 0,3—4,0 н. (в этих условиях наиболее полно образуется синтезируемая гетерополикислота). Образовавшийся ярко-желтый раствор кипятят в течение 5 минут, охлаждают, переносят в делительную воронку, добавляют двукратный объем абсолютного этилового эфира и 9 н. серную кислоту порциями по 5 мл, энергично встряхивают и отделяют эфират германомолибденовой кислоты. [c.96]

На основании аналогии свойств поликислот кремния и германия в качестве осадителя для определения германия был предложен оксихи-нолин . Оксихинолин с германат-ионами не реагирует, а с германомолибденовой кислотой образует мало растворимый в минеральных кислотах мелкокристаллический осадок желтого цвета. В этом осадке на 1 атом германия приходится 4 молекулы оксихинолина, и состав его может быть представлен формулой [ 9H70N]4 H4 [Ое (Мо1204а) ]. В соответствии с этим содержание германия в осадке составляет 2,965%. Благодаря высокой чувствительности реакции (предельная концентрация равна 1 1 ООО ООО) метод может быть применен для определения малых количеств германия. [c.350]

Для колориметрического определения германия используют реакцию образования растворимой в воде германомолибденовой кислоты и реакцию взаимодействия германия (IV) с 2,3,7-трйокси-9-фенил-6-флуороном (фе-нилфлуороном) в солянокислой среде. [c.352]

Определение по реакции с молибдатом аммония. Колориметрический метод определения германия, основанный на его реакции с молибдатом аммония, впервые был разработан И. П. Алимарнным и Б. Н. Ивано-вым-Эминым хотя на возможность использования германомолибденовой кислоты для определения германия указывалось и раньше Реакция эта может быть выполнена в азотнокислой, сернокислой или уксуснокислой среде. Чувствительность реакции в азотнокислой среде выше, чем в уксуснокислой. Интенсивность окраски практически не зависит от изменения концентрации молибдата аммония, если содержание его в растворе превышает 0,1 %, но избыток реагента благоприятно отражается на устойчивости окраски. В продолжение 15—20 мин после введения реагентов окраска остается постоянной, а затем постепенно ослабевает. Закон Бера распространяется на концентрации до 40 мг GeOg на 1 л. [c.352]

Позднее реакция образования германомолибденовой кислоты изучалась спектрофотометрическим методом, в результате чего были разрабо- таны условия колориметрирования германия в уксуснокислой среде Наилучшие результаты получаются при 5 п. концентрации уксусной кислоты и содержании в растворе 0,25% молибдата аммония. Окраска более интенсивна и устлйчива при введении в раствор сначала уксусной кислоты, а затем молибдата аммония. [c.353]

Рекомендуются также некоторые цветные реакции, например реакции образования германомолибденовой кислоты ярко-желтого цвета с последующим восстановлением молибдена до синих окислов бензидином или щелочным раствором станнита натрия. Однако эти реакции мало специфичны, так как дают также мышьяк, фосфор и кремний. В качестве специфичной реакции на германий следует пользоваться реакцией с хинализа-рином (тетраоксиантрахиноном) [597] или реакцией А. С. Комаровского и Н. С. Полуэктова [598]. Первая реакция заключается в следующем каплю исследуемого раствора, кислого или щелочного, выпаривают досуха в маленьком тигельке (раствор не должен содержать ионов хлора или брома) и после охлаждения прибавляют 2—3 капли 0,01%-ного раствора хинализарина в концентрированной серной кислоте. В присутствии германия розово-фиолетовая окраска реактива переходит в синюю. Этой реакции мешает только анион борной кислоты. Вторая реакция заключается в образовании ярко-розовой окраски, появляющейся при наблюдении в синем свете от добавления к испытуемому раствору 0,01%-ного раствора гидрокси-нафталенхинонсульфоновой кислоты в концентрированной серной кислоте. [c.223]

Ое 2. Германий можно осадить в виде мелких октаэдров рубидиевой соли германомолибденовой кислоты. Каплю раствора (Отгона) нагревают с HNOg и молибденовокислым аммонием (р. 7в), два раза выпаривают досуха с HNOg. Остаток растворяют в воде и осаж- [c.160]

Первый из вариантов метода определения германия повторяет условия синтеза германованадиймолибденовой гетерополикислоты и заключается в образовании германомолибденовой кислоты и последующей замене двух атомов молибдена на ванадий. [c.105]

Механизм р е а к ц и и. Образующаяся сначала германомолибденовая кислота Н8[0е(М0207)б] настолько повышает окислительную способность молибдена, что делает его способным окислить бензидин в бензидиновую синь [c.67]

Подобно галлию, германий может занимать центральное место в структуре гетерополисоединений. Они образуются в слабокислых растворах. Синтезированы германомолибденовая кислота Н8[Се(Мо207)б]-28Н20 зеленовато-желтого цвета, имеющая аналогичный состав белая германовольфрамовая кислота и более сложные кислоты, имеющие в своем составе, например, германий, молибден и ванадий [52]. Гетерополикислоты хорошо растворяются в воде- но быстро разрушаются на воздухе. Рубидиевые и цезиевые соли этих кислот, как и соли органических оснований —пиридина, цинхонина и т. п., малорастворимы. Из водных растворов кислоты можно экстрагировать кислородсодержащими органическими растворителями. Подобно другим аналогичным соединениям, при действии восстановителей гетерополикислоты образуют сини . Германиевые гетерополикомплексы несколько менее устойчивы, чем кремниевые. [c.176]

Опыт У.19. К 3 мл 5%-ного раствора димолибдата аммония (МН4)гМо207 прибавить 15 капель тетрахлорида германия. При этом выпадает белый осадок двуокиси германия, а раствор приобретает желто-зеленую окраску — цвет германомолибденовой кислоты НЛОе(Мо20,)б1. [c.326]

По мнению авторов методики [609], именно прн такой кислотности германомолибденовая кислота наиболее устойчива. Однако имеются сведения, что это соединение устойчиво в более широком интервале pH (от 0,8 до 3,6) [611]. В чистых растворах в присутствии А1П1, Со", Ni", СиЧ, МпИ количественное образование германомолибденовой кислоты происходит при отношениях Мо Ge 24 СгШ понижает выход германомолибденовой кислоты. В присутствии Ре<и образуется германожелезомолибденовая кислота, обладаюш,ая более интенсивной окраской, чем германомолибденовая [612]. [c.208]

Свойства. Германиевые гетерополикислоты, аналогично другим соединениям этого типа, образуют большое количество кристаллогидратов. Так, германомолибденовая кислота дает кристаллогидраты с 24, 25, 26, 28 и 32 молекулами воды. Существует кристаллогидрат германовольфрамовой кислоты с 32 молекулами воды. При 20 °С кислота кристаллизуется с 28 молекулами воды. При 36—40 °С этот кристаллогидрат частично плавится, причем твердая фаза представляет собой кристаллогидрат с 22 молекулами воды. При 50 °С германовольфрамовая кислота содержит 13—16 молекул HgO. Гомогенный расплав образуется при 57 °С [607]. Высушиванием над концентрированной H2SO4 можно получить, по-видимому, Н [0е( /207)б]. Германомолибденовая кислота выветривается на воздухе, превращаясь в нерастворимое в воде желтое вещество [609]. [c.209]

Светопоглощение германиевых гетерополикислот в водных растворах и в органических растворителях практически одинаково. На основании этого делается не совсем оправданный вывод об отсутствии заметной диссоциации кислот в водных растворах. Также на основе абсорбционнометрических исследований рассчитано, что в водном растворе формула германомолибденовой кислоты — Н4[0е(М0з0ю)4Ь Н20, константа нестойкости 1,3-10" (pH = 2,4), т. е. кислота более устойчива, чем другие окрашенные гетерополикислоты, содержащие молибден [611]. [c.210]

Менее чувствительны, но, вероятно, более специфичны реакции германомолибденовой кислоты с гидроксиламином и дифенилкарба-зоном [833, 834]. Желтая окраска, возникающая при нагревании свежеприготовленного раствора молибдата аммония с гидроксила-минхлоридом или гидроксиламинсульфатом, после добавления капли кислого раствора германия и кипячения переходит в синевато-зеленую. Последняя со временем исчезает, но при нагревании вновь восстанавливается. Предельная концентрация германия 8-10 . Мышьяк и фосфор не мешают определению Ge, даже если содержатся в 10-кратном избытке по сравнению с ним. Мешают определению сильные окислители и восстангвители, окрашенные ионы, а также катионы, образующие нерастворимые в разбавленной кислоте молиб-даты. Влияние кремния не изучено. [c.295]

Германомолибдат 5,7-дибромоксихинолина выпадает из солянокислого раствора германомолибденовой кислоты под действием избытка солянокислого 5,7-дибромоксихинолина [на 15 мл раствора германия приходится 5 M.fi H l, 3 мл 5>о-ного молибдата аммония, [c.304]

Германомолибдат гексаметилентетрамина, выделяющийся при смешении 10.и-ного раствора гексаметилентетрамина с германомолибденовой кислотой, содержит избыток ос ад и тел я, который не удается удалить даже нагреванием до 90 °С. С дальнейшим повышением температуры начинается разложение соединения, переходящего при 440—813 °С в GeO - 12МоО,,. [c.305]

В процессе осаждения гуанидиновой соли также сначала получают германомолибденовую кислоту (подкислив раствор до 0,2— 0,1 н. по Я ЗО ), а затем добавляют избыток 16 о-ного гуанидин-сульфата. но предварительно повышают кислотность, для предотвращения осаждения молибдата гуанидина. Соль выделяется в виде желтых крупных игл и количественно осаждается после 12—24-часового выстаивания. Осадок промывают 0,5%-ным раствором гуа-нидинсульфата и высупшвают при 130—140 °С. Фактор пересчета равен 0,0337. Способ предлагается для определения 1—30 мг GeO в 10—30 мл раствора 18591. [c.306]

Объемные меюды определения германия основаны на его способности образовывать комплексные соединения с многоатомными спиртами и о-дифенолами, образовании гексафторгерманиевой или германомолибденовой кислоты, а также на восстановительных свойствах двухвалентного германия. [c.307]

Ряд методов объемного определения германия основан на титровании растворов солей германомолибденовой кислоты. Анализ можно выполнять алкалиметрическим методом (растворение соли германомолибденовой кислоты в щелочи с титрованием избытка последней кислотой). Если соль германомолибденовой кислоты образована катионом, который может быть оттитрован после растворения соли, количество германия вычисляют по стехиометрическому соотношению между германием и этим катионом в германсмслибдате. И в том и в другом случае к соединению германия, выпадающему в осадок, предъявляют требования даже более строгие, чем при весовом определении германия в виде этой соли, а именно 1) псстоянст-во состава 2) возможность полной отмывки осадка от кислоты и избытка осадителя 3) отсутствие окраски раствора, полученного растворением осадка, так как окраска может помешать проведению дальнейшего титрования. Исходя из этих требований, в качестве осадителей германомолибденовой кислоты для алкалиметрического определения можно предложить пиридин, хинолин и уротропин. Выпавшие в осадок соли растворяют в 0,1—0,2 н. КаОН, избыток которого оттитровывают (во избежание влияния СО2) смешанным индикатором (крезоловый красный + тимолоеый синий) [859]. [c.309]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология