Неподвижная прививка

Какую же силикагелевую матрицу использовать для прививки неподвижной фазы Следует учитывать ряд важных обстоятельств. Если использовать матрицу с порами [c.94]

В последние годы в практике капиллярной газо-жид-костной хроматографии широко используются колонки с химически привитыми фазами, причем прививку полимерных фаз проводят непосредственно в капиллярной колонке. Капиллярная колонка с привитым слоем неподвижной фазы характеризуется следующими преимуш,ествами большей стабильностью [c.108]

Адсорбент с прививкой двух различных неподвижных жидкостей [c.87]

Химическая прививка к поверхности силикагеля иных, чем алкилсиланы, органических молекул всегда снижает адсорбционную активность твердого тела. Поэтому на таких неподвижных фазах, используя смеси элюентов со средней элюирующей силой, можно разделять полярные соединения. Кроме того, при замене алкил силанов на другие органические соединения селективность неподвижной фазы меняется. Свойства подобных неподвижных фаз сильно зависят от [c.158]

Химия поверхности силикагеля для ВЭЖХ независимо от способа его получения примерно одна и та же. Поверхностный слой силикагеля, который в дальнейшем работает как адсорбент или же служит той матрицей, к которой прививают химически неподвижную фазу, можно представить себе следующим образом (рис. 4.1). На поверхности силикагеля, таким образом, можно обнаружить несколько видов групп, способных к взаимодействию с веществами в процессе последующего хроматографического анализа или в процессе прививки неподвижной фазы. Прежде всего, это может быть силанольная группа со свободным гидроксилом (тип I). Во-вторых, это может быть силанольная группа, свободный гидроксил которой образует с соседним атомом кислорода за счет его неподеленной пары электронов водородную связь (тип II), при этом образуется устойчивый шестичленный цикл. В-третьих, это может быть силоксановый мостик, который образуется за счет отщепления молекулы воды от двух силанольных групп (тип III). Последний тип связи может за счет обратимой реакции гидролиза превратиться в две силанольные группы (тип I). [c.89]

Силикагель, используемый как матрица для последующей прививки неподвижной фазы, играет важнейшую роль в определении конечных свойств получаемого сорбента. Он имеет пространственно-пористую структуру, образованную диоксидом кремния в процессе образования золя, геля и последующей его сушки с удалением физически сорбированной воды. В зависимости от условий формования силикагеля могут быть получены образцы со средними размерами пор от 3 до 10 нм. За счет последующей гидротермальной обработки силикагеля может быть достигнуто значительное увеличение размера пор (до 20—50 нм и более) при сохранении в основном объема пор. Методами формования микросферических сорбентов для ВЭЖХ из тетраэтоксисилана за счет варьирования условий формования и отверждения, выбора растворителей и т.п. удается добиться получения силикагеля с достаточно высокой пористостью (свободный объем пор 0,7—1,2 мл/л) и порами от 5 до 400 нм и более. [c.94]

Так как димер не имеет реакционноспособных атомов хлора то он не вступает ни в реакцию дальнейшей полимеризации, ни в реакцию прививки к силикагелевой матрице. Это очень важно, ибо в этом случае при прививке получается гарантировано только мономерный привитой слой неподвижной фазы. Образовавшийся димер в дальнейшем удаляется при отмывке непрореагировавшего реагента и побочных продуктов реакции. Последний способ прививки, как видно из обсуждения, дает наиболее упорядоченный по структуре и составу привитый слой. Поэтому хотя стоимость таких исходных реагентов несколько выше, а реакционная способность их ниже, что забавляет вести прививку в более жестких условиях и брать избыток прививаемого реагента, популярность таких сорбентов растет, и большая часть вновь появляющихся сорбентов, как отмечено в рекламных данных, получена с использованием этого метода прививки. По такой схеме прививают октилдиметилхлорсилан, октадецилдиметилхлорсилан, триметилхлорсилан и др. [c.97]

Выпускаемые промышлеппостью капиллярные W OT-колонки имеют внутренний диаметр от 0,05 до 0,53 мм. Слой неподвижной фазы (НФ) толщиной от 0,1 до 0,8 мкм равномерно покрывает внутреннюю поверхность колонки (рис. 2-6). В качестве НФ используют полимеры, представляющие собой невязкую жидкость (OV-225), каучуки (OV-1, SB-30) или твердые вещества (карбовакс 20 М, суперокс). Эти фазы растворяют в соответствующих растворителях и наносят на внутреннюю поверхность капилляра. Существуют различные способы нанесения НФ. Чаще всего используют динамический и статический методы в ряде работ [24-37] исследуются сверхдинамический метод и метод, основанный на нанесении фазы в условиях сверхкритической жидкости. После нанесения НФ можно провести сшивание или прививку фазы. [c.17]

Истечение неподвижной фазы делает систему жидкость — жидкость несовместимой с обычной техникой детектирования в аналитической ЖХ. Одним из методов решения этой проблемы является ковалентная прививка неподвижной фазы к поверхности твердого носителя. Получение таких привитых фаз, особенно октадецплсилил-оксид кремния ( is), было одним из наиболее важных факторов, вызвавших громадный рост применения аналитической ЖХ в последние 15 лет. По оценкам от 60 до 907о всех аналитических ЖХ-разделений делается на об-ращенно-фазных силикагелевых насадках [54, 110, 111]. [c.73]

К материалу для капиллярных колонок предъявляют дополнительные требования смачиваемость внутренних стенок неподвижной жидкостью и возможность получения капилляров постоянного сечения. Широко используют капилляры из стекла (натрий-кальциевого, боросиликатного) и нержавеющей стали. Стеклянные капилляры получают путем вытягивания трубок с помощью специальных устройств, первое из которых было предложено Дести [100]. Для получения высокой эффективности необходима предварительная обработка поверхности внутренних стенок колонки, которую осуществляют газообразным хлоро-или фтороводородом, схмесью азота и аммиака, растворами солей, а также путем силанизирования [75]. Это обеспечивает лучшую смачиваемость стенок неподвижными фазами. Кроме того, применяют прививку неподвижных фаз к стенкам капилляра. [c.122]

Еще одно важное достижение семидесятых годов — применение химически привитых фаз. Это пористые силикагели, поверхность которых покрыта ковалентно связанными органическими молекулами, содержащими кремний (органосил анами). Особенно важное значение приобрели силикагели с углеводородными прививками типа н-октильных или н-октадецильных радикалов. Они делают поверхность силикагеля похожей на органический растворитель. В качестве подвижной жидкой фазы в сочетании с такими привитыми неподвижными фазами обычно применяют смесь органического растворителя с водой. При помощи такой обращеннофазовой хроматографии в настоящее время осуществляют больще половины всех экспериментов в высокоэффективной жидкостной хроматографии. Этот метод особенно хорошо подходит для разделения соединений, хотя бы отчасти растворимых в воде (лекарственные средства, биохимические препараты, ароматические соединения и т.п.). [c.242]

Все это вынуждает работать с ограниченным кругом неподвижных фаз и адсорбентов, а также искать пути к расширению их ассортимента. Устойчивую работу в потоке сверхкритического дихлордифторметана показали нолитрифорхлорэтилен Ке1-Г, эпон 1001, версамид 900, полисил океан ХЕ-60 [21], а со сверхкритическим пентаном и изопропанолом — алкатен, ПЭГ-6000 [13]. Иа адсорбентов наиболее популярны окись алюминия и макропористые полимеры. Расширение этого круга используемых сорбентов может быть связано с синтезом более стабильных неподвижных фаз, а также с насыщением подвижной фазы парами неподвижной жидкости и, кроме того, путем прививки жидкой фазы к твердому носителю [22—26]. [c.138]

Сравнение расчетной плотности прививки с эксперимент 1льными данными для кремнезема, модифицированного октадецилдиметилхлорси-ланом, приведено на рис. 5.45. Как видно из рисунка, наблюдается достаточно хорошее соответствие расчета и эксперимента. Зная плотность прививки, можно рассчитать процент углерода в образце — один из ключевых параметров, используемых для описания неподвижных хроматографических фаз и характеризующий емкость адсорбента. Весовой процент углерода (%С) для образца с удельной поверхностью 5, плотностью прививки р молекул с молярной массой М, содержащих пс атомов углерода, может быть представлен следующим образом [c.243]

В качестве неподвижных фаз в ОФ ВЭЖХ используют химически модифицированные алкильными радикалами кремнеземы, а также оксид циркония с закрепленным полимерным слоем. Несмотря на максимальную плотность прививки алкильных радикалов к поверхности неорганических оксидов, на их поверхности [c.365]

Как правило, закрепление этих аминокислот на поверхности силикагеля осуществляется методом поверхностной сборки. Хотя в качестве активных функциональных групп для закрепления аминокислот можно использовать терминальные амино-, меркапто- или галоидные группы, предпочтение отдается иммобилизации аминокислот по эпоксигруппам, поскольку в этом случае неколичественное протекание поверхностной реакции и присутствие непрореагировавших гидроксильных групп несущественно сказывается на энантиоселективности разделения. Наиболее широко данный способ применил Г. Гюбитц с сотр. [278[, получивший хиральные неподвижные фазы для лигандообменной ВЭЖХ путем прививки оптических изомеров аминокислот гетероциклического ряда пролина, оксипролина, азетидинкар-боновой и пипеколиновой кислот, эфедрина и др. Для прививки в этом случае не требуется дополнительной модификации прививаемых лигандов, а процесс прививки заключается в обработке поверхности модифицированного носителя раствором натриевой соли аминокислоты в диметилформамиде. [c.444]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология