Хроматографы по широким стандартам

ПГХ широко применяют для определения состава двухкомпонентных систем. При переходе от двухкомпонентных к трех- и многокомпонентным полимерным системам аналитические задачи существенно усложняются. Рассмотрены возможности определения состава трехкомпонентных полимерных систем с использованием метода введения стандарта и оптимальных методов представления экспериментальных результатов [24]. В качестве объектов исследования были выбраны тройные блок-сополимеры дивинила, стирола и 2-винилпиридина, что позволило использовать в качестве эталонных образцов механические смеси соответствующих гомополимеров. В качестве стандартного вещества был применен м-нонан, вводимый микрошприцем в узел ввода пробы хроматографа до проведения пиролиза образца, после проведения пиролиза и после регистрации хроматограммы летучих продуктов. Такое стандартное вещество условно называют внешним стандартом. [c.109]

Калибровку хроматографа часто осуществляют с помощью широких стандартов с известными молекулярно-массовыми распределениями. В этом случае по хроматограмме стандарта строится интегральная хроматограмма, т. е. зависимость Fi (У), показывающая долю полимера, вышедшего из хроматографа с данным удерживаемым объемом [c.198]

Определение молекулярных характеристик по данным эксклюзионной хроматографии проводят с помощью калибровочной кривой, отражающей связь удерживаемых объемов с молекулярной массой. Существует несколько методов калибровки хроматографической системы. Наиболее надежным из них является калибровка по узкодисперсным образцам исследуемого полимера (М лг/Мп=<1,1). В этом случае хроматографируют ряд стандартов, перекрывающих требуемый диапазон молекулярных масс, измеряют удерживаемые объемы в максимумах пиков и строят зависимость логарифма молекулярной массы от удерживаемого объема, получая калибровочную кривую типа показанной на рис.2.16. Если по каким-либо причинам не удается получить линейную калибровочную зависимость, то нелинейную 8-образную кривую аппроксимируют полиномом (обычно достаточно полинома третьей степени). Этот метод часто используют при исследовании индивидуальных макромолекул, в частности, белков. Так, на рис.2.18 приведена Калибровочная зависимость для геля TSK3000SW, построенная по 25 белкам. Однако для многих типов синтетических полимеров такие стандарты обычно отсутствуют, а их приготовление чрезвычайно трудоемко. Наиболее доступны стандарты полистирола. Они, как правило, имеют нормальное логарифмическое ММР, для которого справедливо соотношение Мр= /Муу Мп (Мр — молекулярная масса, соответствующая максимуму пика полимера), и широко применяются в практике эксклюзионной хроматографии. При использовании калибровочной кривой, построенной по полистирольным стандартам, для определения молекулярных характеристик других полимеров результаты получают в относительных величинах (в так называемой полистирольной шкале ). [c.53]

Весьма точные результаты дает интерферометрический метод анализа, основанный иа различии коэффициентов преломления газов. В последнее время для газового анализа наиболее широко применяют хроматографию. Как указывалось выше, анализ газов нефтепереработки на хроматографе ХЛ-3 регламентирован ГОСТ 10679-63. В связи с совершенствованием хроматографической техники на базе этого стандарта разработаны и используются в лабораториях нефтехимических и химических предприятий усовершенствованные методики анализа газовых смесей. Ниже приводится одна из таких методик. [c.93]

Имитированная дистилляция — метод газохроматографического анализа, широко используемый для распределения фракций иефти по температурам кипения [1, 2]. Имитированная дистилляция имеет несколько решающих преимуществ по сравнению с перегонкой под вакуумом (стандарт Д-1160 Американского общества ио испытанию материалов) и определением истинных температур кинения (в соответствии со стандартом Д-2892 Американского общества ио испытанию материалов). Метод имитированной дистилляции с помощью газовой хроматографии (стандарт Д-2887 Американского общества ио испытанию материалов) позволяет проводить анализ нефтяных продуктов не только быстрее и с большей степенью точности, но и требует для осуществления меиьшего количества анализируемых веществ. [c.105]

Метод внутреннего стандарта очень широко применяется в практике количественного анализа смеси с помощью газовой хроматографии, особенно в тех случаях, когда колебания приборных факторов регулируются недостаточно тщательно. [c.277]

Для широкого внедрения хроматографических методов анализа полимеров как наиболее эффективных средств контроля за их качеством в настояш ее время имеются все предпосылки разработаны высокоэффективные жидкостные хроматографы для ГПХ полимеров, макропористые стекла для наполнения хроматографических колонок, градуировочные полимерные стандарты и математическое обеспечение метода (алгоритмы и ЭВМ-про-граммы для интерпретации результатов ГПХ. при определении ММР полимеров). [c.9]

В противоположность стандартам, рекомендованным на лондонском симпозиуме по газовой хроматографии в 1956 г., были выбраны нормальные парафины, которые весьма доступны и имеют широкий диапазон температур кипения от —165° до 464°. Пользуясь этим гомологическим рядом, можно переносить данные с одного взятого для сравнения образца на другой. [c.88]

После идентификации пиков ЭВМ делает расчет количественного состава смеси по любому стандартному методу внутренней нормализации, внутреннего или внешнего стандарта, абсолютной калибровки. При необходимости возможны и самые разнообразные нестандартные вычисления. Результаты расчета вместе с названиями соединений, их параметрами удерживания и дополнительными сведениями — названием или шифром образца, условиями хроматографирования, датой выполнения анализа и т. д., печатаются в форме итогового отчета об анализе. Форма отчета и набор содержащихся в нем сведений могут широко варьировать в зависимости от используемой системы ЭВМ — хроматограф, метода анализа и конкретных требований к этому отчету. [c.216]

В компьютерной хроматографии сформировалось два подхода к установлению градуировочных зависимостей методом внутреннего стандарта. Один из этих подходов (назовем его алгоритмом первого рода) предусматривает построение зависимостей в координатах отношение концентраций определяемого и стандартного веществ — отношение откликов детектора на эти вещества. Преимуществом подобных градуировок является наглядное представление результатов в виде коэффициентов относительного отклика детектора / . Однако использование данного алгоритма в случае нелинейных градуировочных зависимостей в широком диапазоне концентраций внутреннего стан- [c.416]

Все собранные в книге сведения можно подразделить на два типа 1) данные о свойствах химических соединений и о методах их исследований и 2) сведения о технике эксперимента, о применяемом в лабораторной практике США оборудовании, реактивах и материалах (и в том числе о соответствующих стандартах), а также об их поставщиках. Совершенно очевидно, что сведения первого типа имеют абсолютный характер и потому представляют бесспорный интерес для химиков всех стран, в то время как ряд сведений второго типа имеет, если можно так выразиться, узко национальный характер, так как они ориентированы в основном на американского читателя и соответствуют принятым в США стандартам и существующим там связям между промышленностью и наукой. Естественно, что многие сведения о фирмах-изготовителях и поставщиках оборудования и реактивов, необходимые американским химикам, не представляют интереса для советского читателя и поэтому почти полностью опущены при переводе оригинала на русский язык. Однако приведенные в оригинале стандарты чистоты реактивов, а также фирменные названия и характеристики некоторых выпускаемых промышленностью США материалов, которые получили широкое распространение в хроматографии и спектроскопии, мы сохранили в русском издании книги. Это поможет советским читателям, работающим с зарубежной периодической литературой, лучше разобраться в тонкостях лабораторной практики американских химиков. [c.7]

Гель-проникающая хроматография (ГПХ) стала широко принятым методом измерения размеров молекул полимеров. Принцип измерения основан на рассмотрении молекулы полимера как частицы определенного размера, а молекулярно-массовые распределения калибруются относительно стандарта — молекулярной массы полистирола, соответствующего данному объему. Метод широко используется для определения молекулярных масс через молекулярные объемы [41, 42]. Мы не предлагаем обсуждать этот подход, так как свернутая молекулярная цепь, составляющая частицу , не является частицей в контексте настоящей главы. Существует много отличных серийных приборов и много книг и статей по этому вопросу. Приборы для ГПХ дороги, и нет необходимости в применении этого метода для определения моле- [c.185]

Для количественного определения состава неизвестной смеси в газовой хроматографии широко используются два метода внутренней нормализации и внутреннего стандарта . Последний наиболее точен, хотя и трудоемок. В не-1 оторых случаях, напримёр, при определении содержания примесей в основном веществе и анализе смеси комбинированными методами предпочтение отдается методу внутреннего стандарта. Однако в литературе описано применение этого метода только для разделения несложных смесей. [c.25]

В гл. 2 и 3 содержатся обзорные и комбинированные таблицы наиболее важных спектроскопических характеристик структурных элементов. В то время как материал в гл. 2 расположен в соответствии с различными методами спектроскопии, в гл. 3 для каждого структурного элемента сгруппирована спектроскопическая информация, полученная разными методами. Эти две главы помогут читателям, менее подготовленным в области интерпретации спектров, идентифицировать классы структурных элементов (функциональные группы) в исследуемых пробах. В следующих четырех главах представлены данные по ЯМР ( С и Н) и ИК спектрам, а также масс-спектрам. Этот материал расположен в стандартной последовательности в соответствии с типами соединений. Представленные данные относятся к разным углеродным скелетам (алкильным, алкенильным, алкинильным, алициклическим, ароматическим, гете-роароматическим), к наиболее важным заместителям (галогенам, кислороду с одинарной связью, азоту, сере, карбонильной группе) и некоторым конкретным классам соединений (разделы Другие соединения и Природные соединения ). Наконец, для каждого метода представлены подборки спектров стандартных растворителей, вспомогательных веществ (таких как матрицы или стандарты) и обычно наблюдаемых примесей. Не только строгий порядок расположения данных, но так же и метки на краях страниц помогают быстро находить информацию по различным спектроскопическим методам. Хотя в настоящее время роль спектроскопии в УФ и видимой областях для оценки структуры невелика, ее значение может возрасти с появлением новых более совершенных методов анализа. Кроме того, данные, представленные в гл. 8, полезны при разработке оптических сенсоров и широко применяемых в хроматографии и электрофорезе датчиков в УФ и видимой областях. [c.6]

Для ускорения количественного превращения эфиров в производные с целью их последующего ГХ-анализа широко используют переэтерификацию, особенно метанолиз. Весь процесс требует немного времени и позволяет отказаться от использования концентрированной щелочи, которая может вызывать частичную изомеризацию полиненасыщенных кислот. Для проведения метанолиза на эфир действуют метанолом, содержащим кислоту или основание в результате образуется метиловый эфир соответствующей кислоты. Для определения метиловых эфиров жирных кислот, полученных из липидов [47] и эфиров воска [48], использовали метанольный раствор хлористого водорода. При анализе эфиров, полученных из воска, спирты и метиловые эфиры разделяли с помощью колоночной хроматографии, а затем уже анализировали методом ГХ, причем спирты определяли в форме трифторацета-тов. Для определения метиловых эфиров жирных кислот от Си до Сго, выделенных из липидов сыворотки человека [49], использовали метанол и серную кислоту еще одним реагентом для анализа липидов является ВСЬ в метаноле [50]. В работе [51] описан удобный метод получения производных при комнатной температуре и без выпаривания. В этом методе раствор жира в бензоле переносят в закрытую колбу, добавляют в колбу 2,2-диметокси-пропан (ДМП), метанольный раствор хлористого водорода и оставляют на ночь. После нейтрализации порцию полученного раствора вводят в газовый хроматограф. Кроме пиков метиловых эфиров на получаемой хроматограмме присутствуют и пики изо-пропилиденгликоля, образованного из ДМП и глицерина. Эти пики являются удобными стандартами для определения времен удерживания. ДМП связывает воду и способствует тем самым полному прохождению реакции. [c.141]

Для количественных определений методом газожидкостной хроматографии в фармакопее обычно используют внутренний стандарт, так как результаты сравнения одной хроматограммы с другой, полученной после второго введения в колонку, могут быть ошибочными. Прибавление подходящего внутреннего стандарта к испытуемому раствору и к стандартному раствору исключает эту ошибку, так как на хроматограммах сравнивается отношение площади или высоты пика (см. ниже) определяемого вещества к аналогичным величинам, полученным с внутренним стандартом. При других определениях, в частности когда оценивается содержание шримеси, удобнее использовать процесс нормализации. В этом случае площадь пика, относимая за счет предполагаемой примеси, выражается как процент от общей площади всех пиков, полученных с испытуемым веществом и его ожидаемыми примесями. Поскольку при этом величина пика основного компонента обычно на два порядка выше, чем величина пика наименьшей примеси, для таких определений необходимо использовать надежный автоматический интегратор и усилитель широкого диапазона, который обеспечивает линейное усиление сигнала и от большего и от меньшего компонентов. Площади пиков можно также измерять планиметром, графически или по массе бумаги, вырезанной по размерам пиков из хроматограммы. Прн определенных обстоятельствах более целесообразно измерять высоту пика, а не его площадь, хотя последняя величина более точна для количественных определений. Ширина пика определяется как отрезок нулевой линии, заключенный между точками пересечения линий, касательных к образующим шика. [c.108]

Примечания. Скорость фильтрования на ди-атомитовых порошках дана в условных единицах, которые сопоставимы только для порошков одной и той же фирмы, так как стандарты для оценки скорости фильтрования у разных фирм различные, 1—11. Вспомогательные порошки для фильтрования, вырабатываются на основе диатомитов месторождения Ломпак (Калифорния). Порошки также широко используются для жидкостной и газовой хроматографии (см. раздел 100). Химический состав см. в разделе 101. 12. Сорбент для селективного поглош,ения жирных кислот. 13. Сорбент для селективного поглощения железа. 14. Активированный диатомит — фильтровальный порошок для удаления из Воды мнкрокапель масла. 15—27. Вспомогательные порошки для фильтрования, вырабатываются из сырья месторождений в штате Невада. 28—38. Вспомога- [c.243]

Широко применяемый растворитель диметилсульфоксид весьма гигроскопичен, что затрудняет его осушку и хранение. Удобным методом анализа этого растворителя является газовая хроматография, так как для нее достаточны пробы объемом несколько микролитров, которые можно обрабатывать в полностью закрытой системе. По методике Национального бюро стандартов США [115] для определения воды в диметилсульфоксиде используют колонку из нержавеющей стали размером 40x0,35 см, заполненную порапаком Q. В условиях программирования температуры от 100 до 250 °С со скоростью 30 °С/мин были получены четкие пики воды и диметилсульфоксида. Время удерживания составляло для воз-духа 0,024 мин, для воды — 0,062 мин и для диметилсульфоксида — 1,000 мин. Градуировочный график строили методом стандартных добавок, при котором известные количества воды добавляют к пробе диметилсульфоксида, содержащего неизвестное ее количество. При этом наблюдали линейную зависимость, удовлетворяющую уравнению [c.328]

Анализ смесей углеводородов проводят при помощи газовой хроматографии, масс-спектрометрии и инфракрасной спектроскопии. В 1927 г., когда эти методы еще не были разработаны, Россини и другие сотрудники Национального бюро стандартов начали широкое исследование нефти главным образом при помощи четкой ректификации. Им удалось выделить и идентифицировать 175 чистых углеводородов. Оказалось, что бензиновая фракция американской среднеконтинентальной нефти содержит 29% н-алканов и 15% углеводородов с разветвленной цепью. Были Е1ыделены все н-алканы вплоть до тритриаконтана СззНб8, а также 37 углеводородов с разветвленной цепью, в том числе четыре Сб-изомера, восемь Су-изомеров и семнадцать Св-изомеров. [c.289]

При таком способе калибровки небольпше изменения чувствительности детектора и других параметров не оказывают значительного влияния на величину отношения площадей. Этот способ может оказаться полезным при определении количеств веществ посредством некоторых детекторов (термоионного и ЭЗД), когда наблюдается смещение нулевой линии. Способ относительной калибровки не получил широкого распространения, так как трудно подобрать необходимый эталон (внутренний стандарт). Темпе менее он используется при анализе несложных по составу смесей. Так, Вес-сельман и Кунс [435] при определении гептахлора посредством аргонового ионизационного детектора применили в качестве внутреннего стандарта линдан (у-изомер гексахлорана). Анализ продукта гадро/шза ротенона в присутствии борогидрида натрия посредством газо-жидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектором проведен с внутренним стандартом — триалурином [180]. [c.30]

Количественный анализ. При использовании ЯМР как метода количественного анализа нет необходимости в чистом образце определяемого вещества. (В таких методах, как газовая хроматография и многие виды оптической спектроскопии, образец индивидуального чистого вещества необходим.) ЯМР все же нуждается в каком-либо индивидуальном веществе в качестве внутреннего стандарта, однако им может быть любое соединение с четко идентифицируемым спектром, не перекрывающимся со спектром определяемого вещества. В качестве примера [6] рассмотрим определение степени этерификации пентаэритрита С(СНгОН)4 смесью кислот К—СООН. К аликвотной порции смеси сложных эфиров добавляют известное количество бензилбензоата и регистрируют спектр ЯМР (рис. 13-7). Узкий пик при 6 = 5,43 отвечает СНг-группе бензилбензоата. По его площади осуществляют калибровку спектра, т. е. определяют площадь, приходящуюся на один протон. Три широких пика при 6=1,70, 4,60 и 4,52 соответствуют протонам (выделены курсивом) групп —ОН, —СЯг—ОН и СЯг—ОСОЕ. Сигнал —ОН неинформативен из-за перекрывания с несколькими узкими пиками, обусловленными протонами 7 -радикалов другие же два пика можно использовать для идентификации. Поскольку соотношение между площадью под пиком и числом протонов известно, нетрудно рассчитать концентрации (в мэкв/г) функциональных групп —СНг—ОН и —СНг—ОСОК. [c.286]

Однако это лишь кажущаяся неопределенность. Применение полимерных и низкомолекулярных международных стандартов позволяет точно охарактеризовать качество упаковки и свойства сорбента, а, соответственно, предсказывать элюционное поведение макромолекул и сравнивать результаты экспериментов. К сожалению, не все экспериментаторы характеризуют используемые ими разделяющие хроматографические системы. Как ни странно, но этому способствует простота хроматографического экпери-мента, эффективность разделения, а также использование информативных детекторов. Что же касается сущности вопроса, то успешное и воспроизводимое использование жидкостной хроматографии в полимерном анализе в первую очередь зависит от стандартизации условий эксперимента типа упаковки колонки, геометрических размеров колонки и частиц сорбента, давления, температуры разделения, количества образца в пробе и т. д. Этому во многом способствует широкое применение стандартного оборудования и предварительно упакованных колонок, охарактеризованных на фирмах-изготовителях. [c.9]

В практике газовой хроматографии наряду с прямыми методами идентификации хроматографических инков по этало-иам-стандартам широкое распространение приобрел метод Ковача , использующий закономерности между элюционны-ми характеристиками и структурой соединений. [c.137]

Ядерно-физические методы детектирования в ТСХ широко применяются для решения различных прикладных аналитических задач. В хроматографии меченые соединения часто используют в качестве внутреннего стандарта для онределения разрешающе способности того или иного метода, а также для калибровок в методе гашения флуоресценции. В химии и биохимии радиоактивные метки вводят в состав синтезируемых продуктов для проведения различных исследований, в частности, при усгановлении структуры вещества, чистоты препаратов, выхода целевых продуктов. Наиболее широко тонкослойный радиохрома-тографический анализ используют для исследования аминокислот, протеинов, углеводов, стерипов, стероидов, нуклеиновых кислот и липидов. Ядерно-физические методы детектирования зон на тонкослойных хроматограммах применяются также и в неорганическом анализе [9]. Меченые продукты используют как для аналитических, так и для препаративных целей. [c.122]

Анализ, основанный на изучении и сравнении метиловых эфиров жирных кислот (МЭЖК), входящих в состав липидов, получил широкое распространение вследствие его простоты и доступности. Полный,процесс идентификации включает эстерификацию липидов, метилирование входящих в их состав жирных кислот, их разделение на хроматографических колонках и количественное определение с помощью газовой хроматографии или высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ). Специальным образом обработанные колонки дают хорошее разрешение МЭЖК, что позволяет сравнивать их время удерживания с ранее идентифицированными липидными профилями (стандарты). Количество каждой жирной кислоты может быть рассчитано по площади хроматографического пика, а абсолютные концентрации определяют, вводя внутренний стандарт. [c.255]

В настоящее время большинство анализов, описываемых даже-в последних публикациях, проводили, используя классический вариант колоночного метода, в котором злюент перемещается под действием силы тяжести. Этот вариант жидкостной хроматографии не получил широкого распространения по ряду причин. Первая из них — плохая воспроизводимость. Даже при самых благоприятных условиях трудно изготовить две одинаковые колонки. Разница в характеристиках колонки становится особенно заметной при определении нескольких компонентов — наиболее частого случая при анализе сбросов. Поэтому колонки надо калибровать, анализируя состав элюата путем отдельных определений последовательно отобранных проб. Затем устанавливают содержание внутреннего стандарта и, зная его первоначальную концентрацию в пробе, которую определяют заранее, подсчитывают содержание остальных компонентов. При изменении условий разделения в колонке будет меняться количество элюата, содержащего исходное анализируемое вещество. [c.545]

Аналитическая ГЖХ позволяет провести предварительную идентификацию компонентов по их временам удерживания относительно подходящего внутреннего стандарта, однако относительные времена удерживания необходимо подтвердить путем использования заведомо известных образцов предполагаемых соединений. Не вызывает сомнения, что, основываясь на одних только данных ГЖХ, нельзя провести положительную идентификацию соединений для окончательного подтверждения правильности отнесения пиков на хроматограмме к определенным веществам необходимо привлечение других аналитических методов в сочетании с ГЖХ. Для этой цели чрезвычайно широко используется масс-спектрометрия. К настоящему времени опубликовано значительное число работ, посвященных ГЖХ-масс-спек-трометрии углеводов (разд. 7.3.4). Применение систем, в которых масс-спектрометр присоединен к газовому хроматографу, представляется в высшей степени целесообразным, но отнюдь не обязательным например, сообщается о прекрасных результатах, полученных даже в том случае, когда оба прибора физически были разделены [261]. Так как углеводы не обладают высокой летучестью, получение их в чистом виде на выходе газового хроматографа не представляет больших трудностей [262]. Выделенные таким образом соединения могут быть охарактеризованы не только масс-спектрометрически, но и с помощью других спектральных методов в частности, съемка спектров кругового дихроизма полностью ацетилированных полиолов позволяет определить абсолютную конфигурацию исходных моносахаридов [263]. [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология