Неподвижная фаза давление пара

Температурные ограничения применения неподвижных жидких фаз. Верхний предел рабочей температуры колонки диктуется давлением пара неподвижной жидкости и ее термической устойчивостью. Потери неподвижной фазы в процессе работы колонки, ее изменение вследствие термического распада, а также высокое давление ее насыщенного пара значительно снижает эффективность работы колонки и создает затруднение в работе детектора. Поэтому в качестве неподвижных жидких фаз могут применяться лишь [c.69]

Распределительная хроматография основана на распределении вещества между подвижной жидкой или газовой фазой и неподвижной жидкой фазой, закрепленной на твердой фазе (носитель) путем полимолекулярпой адсорбции. В первом случае распределение происходит за счет растворения компонентов газовой смеси в адсорбированной пленке жидкости. Соотношение между концентрацией компонента в пленке адсорбированной жидкой фазы и концентрацией (парциальным давлением) его в газовой фазе при условии равновесия между подвижной и неподвижной фазами определяется законом Генри ( 13.3). Поскольку растворимость газов и паров сильно зависит от природы растворителя, то варьирование жидкой фазы представляет практически неисчерпаемые возможности для подбора условий разделения летучих веществ, Распределительная газовая хроматография обычно называется газожидкостной (ГЖХ). [c.338]

Хотя возможность разделения при помощи газо-жидкостной хроматографии таких веществ, как Нг, СНь СгНе и т. д., и была доказана, метод этот, вообще говоря, не пригоден для анализа низкомолекулярных газов из-за трудности подбора подходящей неподвижной фазы. Давление пара чистых компонентов при температуре анализа, как правило, не должно намного превосходить 1000 мм рт. ст. Выше уже отмечалось, что разделение [c.45]

Капилляр наполняют обезгаженным раствором неподвижной фазы (0,2 — 1 %-ным) и один конец герметически закрывают. Открытым концом капилляр вводят с постоянной скоростью в термостат, температура которого зависит от типа использованного растворителя. При этом растворитель быстро испаряется, а растворенная неподвижная фаза образует аэрозольный туман, который с большой скоростью выталкивается из капилляра парами растворителя. При этом частицы аэрозоля, попадая на поверхность капилляра, образуют пленку. Когда капилляр почти целиком введен в термостат, его герметизированный конец открывают и присоединяют к источнику благородного газа, находящемуся под давлением газ удаляет остатки раствора неподвижной фазы и пары растворителя. [c.99]

Давление пара чистых веществ определяется их природой и зависит только от температуры. Поэтому при разделении смеси веществ, принадлежащих к одному гомологическому ряду, выбор неподвижной фазы не имеет столь решающего значения, как в случаях разделения смеси веществ, относящихся к различным гомологическим рядам. [c.173]

Температурные ограничения применения неподвижных жидких фаз. Верхний предел рабочей температуры колонки диктуется давлением пара неподвижной жидкости и ее термической устойчивостью, Потери неподвижной фазы в процессе работы колонки, ее изменение вследствие термического распада, а такл<е высокое давление ее насыщенного пара значительно снижают эффективность работы колонки и создают затруднения в работе детектора. Поэтому в качестве неподвижных жидких фаз могут применяться лишь жидкости, упругость пара которых при рабочей температуре колонки достаточно низка. Считается, что температура кипения неподвижной фазы должна быть по крайней мере на 100° выше рабочей тем пературы колонки, а давление пара неподвижной фазы при рабочей температуре не должно превышать 1 10 Па (1 мм рт. ст.). В случас чувствительных детекторов требования к низкому давлению пара неподвижной фазы еще более жестки. [c.177]

По [9] селективность неподвижной фазы определяется изменением относительного удерживаемого объема вещества разделяемой смеси по сравнению с относительным давлением пара этих веществ в чистом состоянии и количественно выражается величиной относительного коэффициента активности компонентов разделяемой смеси. Величина селективности также может характеризоваться коэффициентом селективности (см. ниже). Разделительная способность хроматографической колонки определяется как ее эффективностью, так и селективностью сорбента. На рис. 14 приведена иллюстрация зависимости степени разделения смеси двух веществ от эффективности колонки и селективности сорбента. Как видно из приведенных хроматограмм, достаточно полное разделение можно осущест- [c.45]

Газовая хроматография. Эта хроматография представляет собой один из вариантов распределительной хроматографии. Одной из ее разновидностей является газожидкостная хроматография. Неподвижной фазой служит нелетучая жидкость (глицерин, поли-этиленгликоль, ланолин и др.), которой пропитывают твердый порошкообразный адсорбент (активированный уголь, целит, специальный огнеупорный кирпич и т. п.) до такой степени, чтобы он оставался на ощупь сухим и легко продувался газом. Таким адсорбентом, содержащим неподвижную жидкую фазу, равномерно заполняют колонку — стеклянную или медную трубку диаметром примерно 0,5 см и длиной до 20 м. Роль подвил<ной фазы выполняет какой-либо газ (водород, гелий, аргон, азот), в который вносится разделяемое вещество также в виде газа или пара. Полученная смесь газов подается в колонку под определенным давлением и при низкой температуре. Разделение смесей на компоненты происходит в общем так же, как и в случае адсорбционной хроматографии в колонке при выделении растворенных веществ. [c.173]

Таким образом, относительное удерживание г определяется отношением давлений насыщенных паров разделяемых веществ и их коэффициентов активности в данной неподвижной фазе. Вследствие этого разделительное действие хроматографической колонки можно рассматривать как комплексную характеристику, составными элементами которой являются относительная летучесть и селективность. [c.39]

Относительная летучесть определяется не параметрами хроматографической колонки, а давлением паров разделяемых веществ и изменяется лишь с температурой колонки. Иначе обстоит дело с селективностью. Она определяется исключительно природой неподвижной фазы и ее взаимодействием с разделяемыми веществами. Температура, как правило, оказывает незначительное влияние на селективность. В неполярных неподвижных фазах коэффициенты активности веществ одного гомологического ряда или химически близких веществ часто одинаковы по величине. Таким образом, второе [c.39]

При применении полимеров термическая устойчивость играет большую роль, чем давление пара, так как последнее нри достаточно высоких молекулярных весах ничтожно мало. Следует обратить особое внимание на то, что твердый носитель иногда является прекрасным катализатором для разложения, что неподвижная фаза обладает большой поверхностью и что газ-носитель может содержать примеси (О2, Н2О), которые вызывают разложение и способствуют ему. [c.93]

С большой чувствительностью. Даже газы, выделяемые многими сортами резины, могут вызвать нарушение нулевой линии на хроматограмме. К давлению паров неподвижной фазы также предъявляются более жесткие требования, чем при работе с катарометром. Возрастание ионизационного тока с повышением температуры колонки чаще всего связано с испарением неподвижной фазы. [c.150]

На этих неполярных неподвижных фазах, которые служат очень хорошими растворителями для всех анализируемых веществ типа углеводородов, алканы обладают максимальными (по сравнению с другими неподвижными фазами, имеющими близкие значения вязкости) удельными объемами удерживания. Последние величины лежат выше, чем можно было бы ожидать по давлению пара чистых веществ. [c.190]

При газохроматографическом исследовании высококипящих органических и летучих неорганических соединений имеется верхняя температурная граница для неподвижных фаз на органической, а также на крем-нийорганической основе эта граница определяется их давлением пара и способностью к разложению. Температуру выше 350° в течение длительного времени выдерживают лишь неорганические соли, которые могут применяться ири температуре выше их точки плавления или точки плавления их смесей и часто в соответствии со своим химическим составом обладают исключительной селективностью. [c.214]

После этого жидкая пленка состоит практически только из введенной неподвижной фазы. Колонка изменяет свои свойства в процессе эксплуатации таким же образом, как и заполненные колонки при процессах кондиционирования, т. е. неподвижная фаза, не разлагаясь, уносится потоком газа-носителя в соответствии со своим давлением пара. Применение ионизационных детекторов требует, конечно, более строгого выбора неподвижных фаз в отношении их летучести. Наряду с возможными химическими изменениями, т. е. разложением неподвижной фазы газом-носителем (если он содержит примесь кислорода) или агрессивными компонентами пробы, для капиллярных колонок существует еще опасность рекристаллизации неподвижных фаз, имеющих высокую температуру плавления. [c.326]

В некоторых случаях важно, чтобы температуры удерживания были невелики. Это имеет место при анализе нетермостойких соединений или при использовании в качестве неподвижной фазы жидкости с относительно высоким давлением пара. Достигаемое при этом понижение температуры удерживания не так уж велико, зато вследствие увеличения критерия разделения допустимо уменьшение длины колонки или повышение величины или так что анализ может проводиться при значительно меньших максимальных температурах. [c.406]

Наиболее перспективным для разделения неорганических соединений представляется использование неорганических расплавленных солей в качестве неподвижной фазы [144]. При этом для понижения температуры плавления используют эвтектическую смесь со.пей. Такие жидкие фазы не разлагаются при высокой температуре, имеют низкое давление паров и химически инертны. [c.174]

Механизм распределения компонентов между носителем и неподвижной жидкой фазой основан на растворении их в жидкой фазе. Селективность зависит от двух факторов упругости пара определяемого вещества и его коэффициента активности в жидкой фазе. По закону Рауля, при растворении упругость пара вещества над раствором p прямо пропорциональна его коэффициенту активности у, молярной доле Л , в растворе и давлению паров чистого вещества при данной температуре [c.298]

Однако наибольшее распространение, особенно для анализа низкомолекулярных фенолов, получил метод газо-жидкостной хроматографии. Несмотря на простоту и удобство метода, практическое его применение наталкивается на ряд серьезных трудностей. Основные из них заключаются в подборе селективных неподвижных фаз и инертных твердых носителей. Сложность состава фенольных смесей, наличие гидроксильных групп и других заместителей, определяющих полярность фенолов, обусловливают сложный характер сил взаимодействия разделяемых компонентов с неподвижной фазой. Это подтверждают данные [78— 80] по использованию неподвижных фаз различной полярности. Так, если при применении неполярных и слабополярных фаз разделение в основном проходит по молекулярному весу и температурам кипения, то на полярных фазах решающим фактором является уже не различие в давлении паров, а образование водородных связей между гидроксильными группами фенолов и функциональными группами неподвижной фазы. Последнее обстоятельство при соответствующем подборе фаз позволяет достигнуть изменения порядка выхода компонентов и в ряде случаев добиться разделения близкокипящих фенолов, в том числе изомерных. Таким образом, выбор неподвижной фазы в каждом конкретном случае должен определяться составом анализируемой смеси и поставленной задачей. [c.51]

Важным моментом при выборе необходимой для работы неподвижной жидкой фазы являются верхний и нижний пределы рабочих температур. Верхний предел температуры колонки обычно определяется величиной испарения, которая является результатом медленного уноса жидкой фазы потоком газа-носителя. Чем выше давление пара НЖФ, тем [c.34]

МНОГИХ случаях сделана поправка на неидеальность подвижной газовой фазы путем учета второго вириального коэффициента. Растворимость в подвижной фазе —это летучесть, т. е. компоненты анализируемой смеси должны иметь значительное давление пара в условиях анализа. Ясно очерченного порогового значения давления пара не существует, и этот вопрос обсуждается более подробно в последующем, однако методом газовой хроматографии (ГХ) довольно трудно анализировать вещества, давление пара которых не достигает по крайней мере нескольких мм рт. ст. при температуре проведения анализа [10]. С другой стороны, для того, чтобы обеспечить возможность проведения значительного числа анализов в воспроизводимых условиях, неподвижная жидкая фаза должна иметь чрезвычайно низкое давление пара. [c.11]

О2 и СО при помощи н-гептана и ацетона. Эти же авторы применили фуран (т. кип. 32°) в методе, названном ими циркуляционной газовой хроматографией . Во всех других случаях верхний предел рабочей температуры диктуется давлением пара и термической устойчивостью неподвижной фазы. Потери веса или изменение неподвижной фазы вследствие испарения или разложения влияют на продолжительность жизни колонки, время удерживания и показания детектора. Харвей и Чокли (1955) указали, что температура кипения неподвижной фазы должна лежать по крайней мере на 100° выше температуры колонки. Однако выяснилось, что необходимы еще более жесткие требования. По Адларду (1957), давление пара неподвижной фазы при температуре колонки не должно превышать 1 мм рт. ст., а Тьюи (1960) рекомендует в качестве граничной температуры считать температуру, при которой за 1000 час испаряется 50% неподвижной фазы. По приближенному правилу за верхнюю границу температуры можно принять температуру колонки на 70° ниже температуры кипения неподвижной фазы, что соответствует давлению пара 0,1—0,5 мм рт. ст. [c.92]

Неподвижная фаза должна растворять анализируемые вещества, чтобы они не проходили по колонке слишком быстро и без разделения. При выборе подходящего растворителя следует руководствоваться тем, что растворитель должен быть химически аналогичен растворяемому веществу, поэтому для исследования силиконов берут силиконовое масло, для галогенных соединений — например, дибутилтетрахлорфталат, для спиртов — диглицерин, для насыщенных углеводородов — сквалан и т. д. В этих случаях вещества, как правило, выходят из колонки в последовательности уменьшения их давления пара при рабочей температуре. Поэтому неподвижные фазы, химически сходные с разделяемыми соединениями, предпочитают применять преимущественно для исследования смесей, компоненты которых принадлежат к одному и тому же гомологическому ряду, так как при этом всегда имеются различия в давлении пара и степень разделения зависит исключительно от эффективности колонки. [c.95]

Если в пропитанном неподвижной фазой материале находятся еще остатки растворителя, если неподвижная фаза содержит летучие примеси пли низкомолекулярные фракции, которые обладают высоким давлением пара (что часто бывает при примепении полимерных фаз), то все это улетучивается с течением времени, причем непрерывно изменяются разделительная способность, эффективность колонки, время удерживания и пагружае-мость колонки. Кроме того, указанные примеси загрязняют детектор и вызывают нестабильность нулевой линии. Этот процесс, называемый первичным старением, должен быть закончен раньше, чем колонку устанавливают в прибор. [c.107]

Эта формула разделения выводится в предположении, что растворы в неподвижной фазе бесконечно разбавлены, что пары веществ 1 и 2 подчиняются законам идеальных газов, что парциальное давление растворенного вещества не зависит от скорости потока и т. д. Как показали Енцш и Бергман (1959), обычно условия несколько отличаются от идеальных. Но здесь мы не будем касаться этого вопроса, а также влияния материала твердого носителя, который большей частью не является совершенно неактивным. [c.176]

Для решения проблем газохроматографического разделения сознательно используют силы, действующие между неподвпжной фазой и анализируемым веществом. Нетрудно разделять смеси, компоненты которых относятся к одному и тому же гомологическому ряду, Все члены такого ряда, как правило, характеризуются взаимодействием одинакового типа с неподвижной фазой, по при этом наблюдается постепенное изменение силы этого взаимодействия. В пределах такого ряда молекулярный вес возрастает от одного члена к другому на одинаковую величину, что выражается, нанример, в изменении давления пара. Согласно уравнению (1), это означает, что проявляются различия в удерживании при равенстве коэффициентов активности, характеризующих взаимодействие [c.179]

Диметил- и метилфенилполисилоксаны — наиболее часто применяемые неподвижные фазы. Это объясняется несколькими причинами. Благоприятное изменение вязкости с температурой, которое выражается в низких значениях VT , позволяет применять силиконы как при очень низких (нанример, —50°), так и при сравнительно высоких (до 320 ) температурах, поскольку различия в вязкости при этом не так велики, как для соединений других классов. К тому же при использовании этих линейных полимеров разделительная способность менее подвержена влиянию вязкости. Гораздо более низкое давление пара по сравнению с другими органическими соединениями близкой вязкости и повышенная устойчивость к нагреванию также способствуют широкому использованию силиконов в газовой хроматографии. Эти преимуш,ества особенно заметны в хроматографии с программированием температуры и в изотермических условиях при средних и высоких температурах. [c.193]

Хорошая растворяющая способность силиконов позволяет применять также высоковязкие продукты с чрезвычайно низким давлением пара. При очень высокой вязкости, примерно 100 ООО—1 ООО ООО сстокс, коэффициенты распределения и время удерживания уменьшаются. Поэтому при применении таких неподвижных фаз рабочая температура может быть значительно ниже температуры кипения анализируемого вещества (на 250—300°), причем одновременно можно уменьшить содержание неподвижной фазы на твердом носителе (см. гл. III). [c.193]

Сд, причем удается разделять между собой также цис- и /иранс-бутен-(2) И отделять изобутен от бутена-(1) (Кейлеманс, Квантес и Зааль, 1955). Вследствие высокого давления пара (скорость улетучпйания составляет при 20° около 3% в 1 час) колонки, содержащие эту неподвижную фазу, имеют, однако, короткую продолжительность жизни. Опыт увеличения алифатического [c.211]

Ж. X. примен. для разделения и анализа р-ров в-в, имеющих небольшое давление насыщ. пара или неустойчивых при повышенных т-рах, а также для физ.-хим. исследований, напр, для определения констант Генри при адсорбции из р-ров. Миним. погрешность измерений составляет ок. 1%. Для разделения ионов металлов и неметаллов успешно использ. т. н. экстракц. хроматография, в к-рой неподвижной фазой служит орг. р-ритель (экстрагент), а недвижной — водные р-ры исследуемых соединений. К колоночной Ж. X. относятся также эксклюзионная хроматография, аффинная хроматография и ионообменная хроматография. Ж. X. предложил М. С. Цвет в 1903—06. [c.204]

Согласно этому, разделение двух компонентов определяется их относительной летучестью. Естественно, давление пара зависит от температуры. В то же время, гмэффициенты активности — характеристика взаимодействий разделяемых компонентов с неподвижной фазой. Значит, онн определяют селективность непсдаижной фазы, а именно одной из десятка тысяч имеющихся жидких фаз. [c.248]

Проблема получения эффективных ХНФ для разделения энантиомеров методом ГХ достаточно сложна. Во-первых, ХНФ должна иметь необходимые термические свойства низкую температуру плавления и высокую температуру кипения. Использование три-и более высоких пептидов в качестве пептидных фаз ограничено из-за высоких температур плавления этих соединений. В то же время многие производные самих аминокислот имеют низкую температуру плавления и такое высокое давление пара, что это приводит к сильному вымыванию неподвижной фазы при рабочих температурах колонки. Во-вторых, стереохимическая структура ХНФ должна допускать хиральную дискриминацию, т. е. диастереомерные сольваты, образующиеся при растворении рацемического сорбата в ХНФ, должны различаться по энергии. В-третьих, эффективность колонки, т. е. число теоретических тарелок, должно быть высоким, что предполагает отсутствие ухудшения процессов массопередачи. [c.88]

Гликоли являются сильно полярнылш ассоциированными в жидком состоянии высококипящими соединениями. Газохроматографический анализ таких веществ осуществляется либо непосредственно (прямой анализ), либо после предварительной этерификации. Прямой анализ проводится для сравнительно низкокипящих смесей, как правило, на колонках, заполненных инертным носителем с небольшим количеством малополярной неподвижной фазы. Более высококинящие полиолы и их эфиры с НИЗКИЛ1 давлением пара и недостаточной для прямого хроматографирования термостабильностью переводят в более легкокипящие соединения, обычно превращением концевых ОН-групп в эфирные. Эфиры менее полярны, имеют более низкую температуру кипения, достаточно стабильны для хроматографирования и легко синтезируются. [c.340]

В качестве неподвижной фазы можно применять также различные жидкости. Наилучшими из них являются фталаты, такие, как дибутил-и диоктилфталат, трикрезилфосфат, высоконасыщенные углеводороды, полиэтиленгликоль, глицерин и кремнийорганические масла. Фталаты наиболее подходят для обычного анализа, хотя некоторые из них дают лучшее разделение лишь в определенных случаях. Кремнийорганические масла применяются при работе с высокими температурами. Селективное действие различных жидкостей (особенно органических соединений) удобно изучать графически. Для этого строится зависимость давления паров или температуры кипения от логарифма относительной удерживающей способности адсорбента, т. е. от отношения времени появления данной компоненты ко времени появления какого-либо вещества, принятого, за эталон [9, 47] (рис. 18.11). Различные гомологические ряды дают почти. тинейные зависимости такого рода. Это создает возможность проведения количественного анализа, если установлен тип органического соединения. [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология