Тепловой эффект кристаллизации

При растворении твердого кристаллического вещества происходит поглощение тепла (7кр для разрушения кристаллической решетки (теплота плавления) и выделение тепла при химическом взаимодействии вещества с растворителем др (образование гидратов). В зависимости от значений /кр и 7р тепловой эффект кристаллизации будет положительным или отрицательным. [c.644]

Другим способом пересыщения раствора является удаление из системы растворителя. Вещества, мало изменяющие свою растворимость при изменении температуры, обычно кристаллизуют путем испарения воды при постоянной температуре —это изотермическая кристаллизация. Испарение воды может производиться интенсивным способом при кипении раствора или при медленном поверхностном испарении. Термин изотермическая кристаллизация несколько условен, так как кристаллизация сопровождается тепловым эффектом, вызывающим изменение температуры у границы раствора с кристаллизующейся фазой. Выравнивание температуры вследствие конвекции и теплопроводности происходит не мгновенно, поэтому в разных точках системы она не одинакова. В водных растворах, вследствие большой теплоемкости воды, это изменение температуры не очень значительно. Если кристаллизация происходит при кипении раствора за счет внешнего источника теплоты, тепловой эффект кристаллизации составляет ничтожную долю в балансе энергии, необходимой для выпарки воды при температуре кипения раствора. [c.237]

Процессы кристаллизации сопровождаются тепловым эффектом, обратным по знаку тепловому эффекту при растворении. В случае кристаллизации из газовой фазы, расплавов и растворов веществ, не склонных к образованию кристаллогидратов, тепловой эффект всегда положительный. При большом числе молекул воды в кристаллогидрате тепловой эффект кристаллизации может быть отрицательный, так как их растворение может сопровождаться не поглощением, а выделением гепла. Количество выделяемого или поглощаемого тепла при кристаллизации единицы массы вещества (1 моль, 1 кг) называется теплотой кристаллизации. Числовые значения теплот растворения (кристаллизации) для ряда веществ, определяемые опытным путем, приведены в справочниках. [c.679]

Как известно, кристаллизация — это фазовое превращение вещества, и тепловой эффект кристаллизации является основным критерием этого превращения. [c.379]

Кроме рассмотренного случая, который называют холодной кристаллизацией , чаще приходится встречаться с кристаллизационными процессами, протекающими непосредственно при охлаждении расплава полимера. Если холодная кристаллизация может быть исследована как путем определения равновесной теплоемкости, так и с применением метода динамической теплоемкости, то кристаллизация из расплава может быть в принципе изучена лишь методом динамической теплоемкости, хотя значения теплоемкости при этом из-за экспериментальных осложнений обычно не вычисляют, а лишь регистрируют температурную зависимость величин, пропорциональных теплоемкости. Такие измерения дают возможность вычислить интегральный тепловой эффект кристаллизации, определить ее температурный интервал и проследить ее отдельные стадии. Примеры такого рода измерений можно найти в работах а также [c.186]

Отметим еще одно явление, связанное с рекристаллизацией. Как известно, температура плавления Тця полимеров зависит от температуры кристаллизации / р. Между тем, в области предплавления ПБД мы такой зависимости не обнаружили. Все образцы, закристаллизованные в среде с постоянной температурой в интервале от 199 до 229 К, начинали плавиться практически при одной и той же температуре 241 К-Причем даже при учете подъема температуры в образце за счет теплового эффекта кристаллизации (рис. 2) разность Ткр и Тил исследованных образцов доходит до 37 К- Этот весьма интересный факт, которому в литературе не. уделено внимание, обусловлен рекристаллизацией в области предплавления. Рекристаллизация протекает здесь значительно быстрее, чем в области плавления. Это видно из кривой валовой скорости кристаллизации, приведенной на рис.2. [c.51]

Для установления зависимости между степенью кристалличности полипропилена и тепловым эффектом кристаллизации по кривым охлаждения следовало выяснить ряд вопросов. [c.205]

Данные таблицы показывают, что температура и тепловой эффект кристаллизации сравнительно мало зависят от скорости охлаждения. Лишь при погружении блока полностью в сухой лед (опыт 5) достигается увеличение скорости охлаждения до 1° в минуту и заметно изменяется температура кристаллизации и плош адь пика. Эта скорость охлаждения более чем в 10 раз превышает таковую в опыте 1, причем термограмма, записанная в данных условиях, очень сжата, что снижает точность определений. В дальнейшей работе запись вели нри скорости охлаждения 1—2° в минуту. [c.206]

Ввиду неодинакового содержания аморфной фракции в полипропилене, получаемом в процессе нолимеризации, была сделана попытка установить зависимость теплового эффекта кристаллизации от степени кристалличности на искусственных смесях. [c.207]

Вначале добавление аморфной фракции к кристаллической вызывает существенное уменьшение площади пика, соответствующего тепловому эффекту кристаллизации. Разность между площадями пиков на кривой охлаждения кристаллической фракции и кривой охлаждения смеси, содержащей 10 аморфной фракции, составляет 9,1 см . При дальнейшем увеличении количества атактической фракции в смесях разность площадей значительно уменьшается. Так, разность между площадями пиков на кривых охлаждения образцов, содержащих 10 и 20% атактической фракции, равна 3,6 см . Лишь на 2,4 сж различаются площади пиков на кривых образцов с 30 и 40% этой фракции. [c.208]

Тепловой эффект кристаллизации 913 [c.913]

Тепловой эффект кристаллизации [c.913]

Наибольшее распространение в технике и лабораторной практике получила кристаллизация из растворов и расплавов. Кристаллизация из растворов применяется в основном для очистки и разделения неорганических веществ. При этом процесс протекает при значительно более низких температурах, чем при кристаллизации расплавов тех же веществ. Кристаллизация из растворов является процессом, обратным растворению. Поэтому тепловой эффект кристаллизации равен по величине и противоположен по знаку тепловому эффекту растворения. Это означает, что вещества, растворяющиеся с поглощением теплоты, кристаллизуются с выделением теплоты, и наоборот. Иногда эти эффекты из-за побочных явлений (образования кристаллогидратов и др.) не равны. [c.291]

Методика расчета кристаллизаторов периодического действия подробно изложена в монографии [56], где использована математическая модель кристаллизатора с перемешиванием и отбором конечного продукта при завершении технологического процесса. Упрощенные математические модели кристаллизаторов из растворов описаны в [57]. В частности, в работе [57] описана кинетика кристаллизации из растворов с учетом роста кристаллов и образования новых кристаллических зародышей, которыми сопровождаются условия возникновения состояния пересыщения раствора. В работе [58] кинетическая модель процесса кристаллизации строится в предположении, что тепловой эффект кристаллизации незначителен, степень пересыщения [c.38]

Суммарный тепловой эффект кристаллизации и дегидратации отрицателен, т. е. теплота поглощается, а не выделяется. Если имеет место обратное, то знаки у величин Ну.....Я4 надо переменить. [c.324]

После охлаждения открыть пробирку и внести маленький кристаллик (затравку) ацетата натрия. Что происходит Обратить внимание на тепловой эффект кристаллизации (проба рукой). Объяснить наблю-давщиеся явления. [c.81]

I. При деформации реальных каучуков происходит изменение объема, т. е. = t onst. Это означает, что средние расстояния между цепями изменяются, а следовательно, изменяются и энергии аэаимоденствня. Иными словаиги, деформация рсаль (ых каучуков сопровождается не только изменением энтропии, но и изменением внутренней энергии, особенно прн больших степенях растяжения, когда Происходит кристаллизация натурального и некоторых синтетических каучуков При этом наблюдается выделение большого количества тепла (тепловой эффект кристаллизации) . [c.165]

Самостоятельный интерес для физико-химии наполненных систем представляет исследование влияния наполнителей на кристаллизацию олигомеров [131, 133]. Калориметрическим методом было исследовано влияние аэросила и коллоидного графита на. температурную зависимость теплоемкости закаленных и отожженных образцов олигодиэтиленгликольадипината с молекулярной массой 2000 (ОЭГА-2000). Введение наполнителей в олигомер приводит к изменению ширины интервалов стеклования и кристаллизации из высокоэластического состояния, а также тепловых эффектов кристаллизации и абсолютного скачка теплоемкости при стекловании закаленных образцов. Тепловые эффекты кристаллизации изменяются немонотонно, проходят через максимум, соовтетствую-щий содержанию наполнителя 0,55% (об.). [c.69]

В сущности прямым доказательством кристалличности полимеров является тепловой эффект кристаллизации и уменьщенпе объема при постоянной температуре (температуре кристаллизации), отражающие изменение внутренней энергии и междучастичных расстояний при фазовых переходах. [c.112]

Этот способ оценки степени кристалличности основан на допущении об однозначности этой характеристики полимера независимо от метода ее определения. Такой подход вызывает серьезные возражения , которые приобретают особый смысл в связи с наличием надмолекулярных структур в полимерах. Есть все основания полагать, что различные методы определения степени кристалличности чувствительны к разным ступеням упорядочения при кристаллизации. В связи с этим несомненный интерес представляют данные о том, что тепловой эффект кристаллизации изотактического полипропилена, определенный при исследовании кинетики его кристаллизации калориметрическим методом, соответствует образованию монокристальных пластин (ламелей) в то время как дилатометрические данные свидетельствуют о том, что изменение плотности при кристаллизации соответствует образованию сферолитов Это [c.180]

Установлено, что введение наполнителей в олигомер приводит к изменению ширины интервала стеклования и кристаллизации из высокоэластического состояния, а также величины тепловых эффектов кристаллизации и абсолютного значения скачка теплоемкости при стекловании закаленных (аморфизованных) образцов олигоэфира. При этом температурные значения этих процессов мало изменяются с введением наполнителя. В то же время в случае наполнения графитом ДЯкр изменяется немонотонно, проходя через максимум, соответствующий содержанию наполнителя 0,55 об.%. Этот результат интерпретируется, исходя из общего представления о механизме взаимодействия полимеров с наполнителями [5], в соответствии с которым наличие твердой поверхности приводит, с одной стороны, к ограничению подвижности макромолекул в граничных слоях, а с другой — способствует понижению плотности упаковки (разрыхлению) полимера. С помощью формулы (2) для системы ОЭА — 5 вес. ч. аэросила рассчитана толщина граничного слоя, которая составила около 100 А. [c.96]

По кривой 11 (рас. 5) были, определены экстраполяцией значения площадей, соответствующих тепловым эффектам кристаллизации образцов, содержащих 10, 20, 30 и 40% аморфной фракции. Для сравнения результатов в каждо1г серии опытов вычисляли разности площадей пиков, соответствующих образцам, в которых содержание аморфной фракции различалось на 10%. Вычисленные разности даны в табл. 5. [c.209]

Переходы вещества из одной фазы в другую, сопровождаю-шлеся скачкообразным изменением основных свойств вещества (рис. 7), получили название фазовых переходов. При фазовом переходе происходит не только количественное, но и качественное изменение подвижности молекул, характера их взаимодействия и степени упорядоченности. Как и для других фазовых переходов, для процессов кристаллизации и плавления веществ характерно проявление определенного теплового эффекта. Кристаллизация сопровождается выделением некоторого количества тепла, для плавления кристаллов требуется подвод тепла. [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология