Ацетали, получение из ортомуравьиного эфира

Ацеталь акролеина может быть получен обработкой ацеталя -хлорпропионового альдегида сухим порошкообразным едким кали и взаимодействием акролеина, ортомуравьиного эфира и азотнокислого аммония в кипящем спирте [c.65]

Получение алифатических и ароматических альдегидов взаимодействием магнийорганических соединений с ортомуравьиным эфиром и последующим гидролизом образовавшегося ацеталя [c.67]

Практически наиболее удобным синтезом альдегидов при помощи металлорганических соединений является получение их через посредство ацеталей из ортомуравьиного эфира СН(ОС2Н5)з. [c.226]

Прибавляют по каплям при перемешивании 81,5 г трет-бутил-ацетилена к раствору реактива Гриньяра (из 120 г этилбромида и 27 г Mg в 500 мл абсолютного эфира). Реакция заканчивается после трехуасового кипячения. К тонкоизмельченному твердому соединению Гриньяра при перемешивании прикапывают раствор 60 г ортомуравьиного эфира в 200 мл эфира. При постоянном перемешивании ведут реакцию сначала 3 ч при 20°, потом 3 ч при кипении. После охлаждения разлагают концентрированным раствором 1NH4 I, эфирный раствор высушивают и испаряют. Остаток перегоняют в вакууме. Сырой ацеталь переходит при 70—76°/13 мм. Его кипятят 2 ч в 500 мл 10%-ного раствора щавелевой кислоты и перегоняют с паром. Полученный альдегид отделяют, высушивают и перегоняют т. кип. 132° выход 60 г (-56%). [c.128]

Для синтеза ретиналя (XVIII), превращаемого затем в ретинол (I), предложен метод его получения из кетона Qg ( XIII) и ортомуравьиного эфира через ацеталь и конденсацию с виниловым эфиром под влиянием эфирата трехфтористого бора с последующим гидролизом [251, 252]. [c.173]

Ортомуравьиный эфир используется главным образом при получении ацеталей и кеталей [см. раздел 2.2.4.1, реакции альдегидов и кетонов, реакция (1)], альдегидов [см. тот же раздел, получение альдегидов и кетонов, способ (9)] и а-оксиметиленкетонов. [c.416]

Для получения простых эфиров вторичных и третичных спиртов из ортомуравьиного и соответственно ортоугольного эфира реакцию проводят в более жестких условиях, чем для получения ацеталей. [c.27]

В случае кетонов равновесие этой реакции сдвинуто влево. Поэтому для получения кеталей используют другие методы, например взаимодействие с ортомуравьиным эфиром, с помощью которого можно получать также и ацетали. Некоторые альдегиды, например цитраль, обладают лишь незначительной способностью к образованию ацеталей. Образование ацеталей, в частности циклических ацеталей (с применением гликоля), представляет собой удобный способ защиты карбонильной группы перед проведением какой-либо реакции в щелочной среде [47, 97, 98, 264, 349]. При взаимодействии с этандитиолом образуются меркаптали, которые используют в аналогичных целях [301]. [c.36]

В 1904 г. Н. Д. Зелинским был открыт новый общий метод синтеза альдегидов из муравьиной кислоты с применением магнийорганических соединений. В этом же году А. Е. Чичибабин открыл новую реакцию получения альдегидов из ортомуравьиного эфира через стадию ацеталей, нашедшую препаративное применение. Им же разработан метод синтеза сложных эфиров из нейтральных угольных эфиров, а также ортоэфиров из ортоугольного эфира. [c.11]

Полученные ацетали могут быть легко гидролизованы в адьдегиды. Эта реакция является одним из лучших методов получения альдегидов посредством реакции Гриньяра, превосходящим другие методы их получения (из эфиров муравьиной кислоты, стр. 197, солей муравьиной кислоты, стр. 306, или из формамида, стр. 286). Позднее было показано, что в более жестких условиях можно заменить два алкоксила на радикал магнийорганического соединения и с небольшим выходом получить простые эфиры вторичных спиртов. В еще более жестких условиях происходит замещение третьего алкоксила с образованием углеводорода. Так, из ортомуравьиного эфира и бромистого фенилмагния получены ацеталь бензальдегида, бензгидрилэтиловый эфир и трифенилметан [82]. [c.336]

Практическое значение имеет только первая стадия этой реакции — получение ацеталей, протекающая в эфирном растворе с 1—1,5 эквивалентами ортомуравьиного эфира с отгонкой эфира после окончания реакции и последующим гидролизом ацеталя кипячением с разбавленной кислотой [105]. Полученный альдегид отделяется в виде бисульфитного соединения, которое затем гидролизуют раствором бикарбоната. [c.336]

К раствору бромистого амилмагния, полученному из 30<г (1,25 г-атожа)магния и 189 г (1,25 моля) бромистого н-амила в 500 мл абсолютного эфира, при 50° С в течение 15—20 мин. добавлено 148 г (1 моль) ортомуравьиного эфира. Смесь кипятилась в течение 6 час. к концу этого времени обратный холодильник заменен на нисходящий, и эфир полностью отогнан на паровой бане. К охлажденной реакционной смеси осторожно прибавлено 750 мл 6%-нон соляной кислоты (время от времени в колбу добавлялся лед). Маслянистый слой, содержащий ацеталь капронового альдегида, отделен и ацеталь омылен перегонкой с раствором 55 мл концентрированной серной кислоты в 700 мл воды. Свободный альдегид быстро отогнан (перегонка закончена, когда проба свежего дистиллята содержала не более 5% не смешивающегося с водой масла). Дистиллят собран в раствор 100 г (1 моль) бисульфита натрия в 300 мл воды. Смесь энергично взболтана в течение нескольких минут маслянистый слой, не растворившийся в растворе бисульфита, в основном представляет собой н-амиловый спирт, который отделен. Чтобы удалить последние следы н-амилового спирта и других примесей, бисульфитный раствор подвергнут перегонке с водяным паром, причем собрано 200 мл дистиллята. Оставшийся раствор бисульфитного соединения альдегида охлажден до 40—50° С и обработан суспензией 80 г бикарбоната натрия в 200 мл воды. Свободный альдегид отогнан с водяным паром верхний слой дистиллята отделен, трижды промыт водой (по 50 мл), [c.336]

Образование ацеталей. из карбонильных соединений при действии одноатомных спиртов в присутствии безводных минеральных кислот происходит более или менее гладко только у альдегидов, поскольку в этом случае равновесие заметно смещено вправо. Кетоны могут быть превращены таким путем в кетали только с плохими выходами либо не реагируют вовсе. (Как объяснить этот факт ) Для того чтобы сдвинуть равновесие, необходимы добавки водоотнимающих средств. Для получения диэтил-ацеталей применяют этиловый эфир ортомуравьиной кислоты, который представляет собой очень легко гидролизующийся ацеталь карбоновой кислоты /ОС2Н5 О [c.379]

Кетоны обладают меньшей реакционной способностью и при взаимодействии с метанолом или этанолом в присутствии кислотного катализатора в условиях, пригодных для получения ацеталей из альдегидов, не превращаются удовлетворительным образом в кетали. Клайзен (1896) нашел, что удовлетворительным методом является взаимодействие кетона с ортомуравьиным эфиром, который превращается при этом в этилформиат [c.517]

Получение ацеталей а,Р-ненасыщенных альдегидов осложняется тем обстоятельством, что при этом образуется еще р-алкоксиацеталь за счет присоединения спирта к двойной связи альдегида с последующим превращением в ацеталь. Так, при обработке, напрнмер, акролеина этанолом в присутствии хлористого водорода продуктом реакции является смесь ацеталей акролеина и Р-этоксипропионового альдегида (СОП, 3, 88). Однако при использовании нитрата аммония и ортомуравьиного эфира ацеталь можно приготовить с 80%-ным выходом (СОП, 4, 70). При взаимодействии кротонового альдегида с этиловым спиртом образуется этилацеталь Р-этокси-масляного альдегида [c.356]

Очень часто, например в случае кетонов, иоложеняь этого равновесия целиком сдвинуто в сторону реагирующих веществ. Поэтому на практике приходится применять другие реакции для получения ацеталей (например, реакцию эфиров ортомуравьиной кислоты с карбонильным соединением). [c.159]

Описанный метод получения диэтилового ацеталя фенил-пропиолового альдегида разработали Хоук и Зауер Метод синтеза диэтилового ацеталя фенилпропиолового альдегида, ранее опубликованный в сборнике Синтезы органических препаратов , состоит из трех стадий исходным веществом является альдегид суммарный выход составляет 49—62%. Другие методы, имеющие препаративное значение, заключаются во взаимодействии реактива Гриньяра, полученного из фенилацетилена, с ортомуравьиным эфиром или натриевого производного фенилацетилена с ортомуравьиным эфиром или этилформиатом. Критический обзор этих реакций сделал Рафаэль 1 Диэтиловый ацеталь фенилпропиолового альдегида был получен также взаимодействием фенилмагнийгалогенида с диэтиловым аце-талем хлорпропионового альдегида [c.26]

Формилциклопропаны легко ацетализуются в присутствии нитрата натрия ортомуравьиным эфиром до соответствующих ацеталей. Ацеталь формил-винилциклопропана реагирует обычным образом с винилэтиловым эфиром, после гидролиза полученного триэтоксипроизводного или восстановления его натрием в жидком аммиаке с последующим гидролизом были получены [c.136]

Приведенная реакция имеет, повидимому, общий характер диэтиловый ацеталь кротонового альдегида образуется с выходом 68% т. кип. 145—147° по 1,409. (В этом синтезе этиловый эфир ортомуравьиной кислоты берется в эквивалентном количестве, так как его температура кипения равна 142—143°. Для получения указанного ацеталя, по мнению Гельфериха , лучше всего применять этиловый эфир ортокремневой кислота.) Диэтиловый ацеталь тиглинового альдегида образуется с выходом 79% т. кип. 158-160" пЪ 1,419. [c.71]

Получение диметилового ацеталя м-аминобензальдегида ранее описано не было. Соответствующий диэтиловый ацеталь был получен восстановлением диэтилового ацеталя л-нитробензальдегида сернистым натрием и взаимодействием ангидропроизводного ж-ами-нобензальдегида с раствором хлористого водорода в этиловом спирте и этиловым эфиром ортомуравьиной кислоты. [c.181]

Описанный процесс получения фенилгфопаргилового альдегида представляет собой видоизменение метода Клайзена , которое частично было разработано Кальфом . Получение монобромкорич-ного альдегида описал Цинке . Другой метод, имеющий препаративную ценность для получения ацеталя, состоит во взаимодействии натриевого производного фенилацетилена или реактива Гриньяра, полученного из фенилацетилена с этиловым. эфиром ортомуравьиной кислоты. [c.446]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетали, получение из ортомуравьиного эфира: [c.106] [c.26] [c.26] [c.133] [c.137] [c.206] [c.235] [c.235] [c.267] [c.253] [c.336] [c.337] [c.576] [c.106] [c.26] [c.15] [c.336] [c.337] [c.476]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология