Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Вальда последовательный

    В последовательных непараметрических методах используются критерий Вальда последовательного отношения вероятностей [66] и процедуры непараметрического ранжирования, которые дают возможность заменять вектор измеряемых признаков вектором рангов. Имеется возможность предварительно определить точность классификатора варьированием числа измерений, которые необходимо провести. [c.86]


    Последовательные непараметрические методы [8, 21 ] — используют критерий Вальда последовательного отношения вероятностей [c.226]

    При этом рвущаяся и завязывающаяся связи коллинеарны Происходит обращение конфигурации центр атома [правило 5 2-замещения Инголда (Ингольда)] Обычно оно носит назв вальденовского обращения по имени П Вальде-на, к-рый обнаружил в 1898 изменение знака оптич вращения яблочной и хлорянтарной к-т, являющееся следствием обращения конфигурации в одной из последовательно проводимых р-ций [c.68]

    Проверку линейной зависимости можно легко провести [при известных условиях без многократных параллельных определений, требуемых в уравнении (9 30)] с помощью критерия серий Вальда — Вольфовица (см разд. 7.5). Для этого определяем разность между вычисленными значениями Y = a + bxi и найденными в ходе эксперимента у,, а затем проверяем последовательность знаков. (О возможностях применения моделей временных рядов см. с. 217.) [c.170]

    Для вычисления А° обычно необходимо небольшое число последовательных приближений, причем за исходное значение принимается то значение которое получается путем очень приближенной экстраполяции данных по электропроводности или на основании правила Вальдена. С помогцью этого исходного значения А° получают приближенные значения Р и а. Полученные значения а используют для определения коэффициента активности по предельному закону  [c.186]

    Оба эти направления предопределены в самой монографии Вальда [1]. Использование приближенных оценочных уровней при последовательном критерии отношения вероятностей Вальд рекомендовал в случае, когда экспериментирование не очень дорого стоит . Имеется при этом в виду, что его использование приводит к увеличению средней продолжительности испытаний вследствие отклонения фактических значений ошибок первого и второго рода от планируемых. Как отмечается в [1] и подробно проиллюстрировано в гл. 5, указанные отклонения не ощутимы до значений а и /3, не больших 0,05. Когда речь идет о статистическом контроле качества и надежности по соображениям экономичности контроля, такая высокая точность контроля практически не используется. Кроме того, можно считать, что эксперимент не очень дорого стоит, если он носит единичный или редкий характер. Это не соответствует условиям использования последовательного критерия при контроле качества в случае массового выпуска промышленной продукции. В последнем случае даже не очень значительное сокращение средней продолжительности контроля (как показано в гл, 5, не более, чем на 10-18 %) может дать весьма существенный экономический эффект. [c.5]


    В самой монографии Вальда отмечается, что последовательного критерия, который обеспечивал бы минимальную продолжительность контроля при любом значении контролируемого параметра, не существует. Критерий отношения вероятностей оптимизирует значение функции среднего числа наблюдений лишь при фиксированных значениях контролируемого параметра, т.е. когда значение параметра совпадает либо с проверяемой либо с альтернативной гипотезами. Конечно при практическом применении метода это почти никогда не будет выполняться, поэтому правильнее считать, что параметр всегда будет отличаться от отмеченных выше фиксированных значений. В этом случае, как отмечается в [1], необходимо исходить из некоторого компромисса. [c.6]

    Теория последовательного оценивания в настоящее время не отработана в такой же мере, как теория проверки статистических гипотез с учетом возможности использования в прикладных задачах проверки надежности и качества. В основной монографии Вальда [1] лишь сформулирована общая задача последовательного интервального оценивания и даются ссылки на некоторые частные случаи построения метода последовательного оценивания. Некоторые вопросы последовательного оценивания рассмотрены также в [10, 12]. [c.7]

    Метод последовательного оценивания должен привести, по Вальду, к доверительному интервалу не только с фиксированным коэффициентом, но и с наперед заданной длиной или длиной, не превышающей наперед заданную величину. Способ последовательного оценивания может считаться тем более хорошим, чем меньше математическое ожидание количества наблюдений, приводящих к требуемым результатам. [c.8]

    Совершенно очевидно, что подобный подход можно применить и при планировании испытаний с числом этапов наблюдения, большим двух. Так можно подойти к идее последовательных испытаний. В литературе по статистическим методам контроля иногда [10] испытания с использованием последовательного анализа рассматривают как дальнейшее развитие идеи, положенной в основу метода двукратной выборки. Такой точки зрения придерживался и основоположник последовательного анализа А. Вальд [1]. [c.27]

    Идея метода последовательного анализа применительно к проверке статистических гипотез самим Вальдом изложена следующим образом. Устанавливаются некоторые правила до начала испытаний, руководствуясь которыми на каждом этапе наблюдения принимается одно из трех возможных решений 1) принимается проверяемая гипотеза 2) отклоняется проверяемая гипотеза в пользу альтернативной 3) продолжается испытание и проводится дополнительное наблюдение. Если на каком-то шаге принимается первое или второе решение, то испытания на этом заканчиваются. При принятии третьего решения производятся последующие наблюдения. Общее количество наблюдений, необходимое для завершения испытаний, является случайной величиной. [c.27]

    В работе Вальда [1] показано, что когда отдельные наблюдения в выборке (ж ,. . . , Хп) являются независимыми, последовательная процедура завершается с вероятностью, равной единице. [c.31]

    При последовательном критерии отношения вероятностей объем выборки, как отмечалось выше, является случайной величиной. К сожалению, в общем случае точной функции распределения окончания последовательной процедуры не найдено. В [1] получено выражение, аппроксимирующее закон распределения окончания испытаний для частных случаев, когда либо а стремится к нулю, а 3 остается конечной, либо Р стремится к бесконечности, а а остается конечным. Полученное для этих случаев выражение для вероятности окончания испытаний называется распределением Вальда и определяется следующей зависимостью  [c.31]

    Как уже отмечалось в гл. 2, использование приближенных оценочных уровней ведет к. увеличению продолжительности испытаний и снижению точности в обеспечении планируемых ошибок первого и второго рода О и /3. В монографии Вальда [1] отмечается (это подтверждают и приводимые в книге расчетные данные), что неточность в обеспечении требуемых параметров и повышение продолжительности контроля не ощутимы до значений а и / , меньших 0,05. Такие высокие точности при контроле качества и надежности практически не используются. Поэтому возможность определения точных оценочных уровней, обеспечивающих требуемые параметры и характеристики последовательных испытаний, занимают важное место в системе мероприятий по повышению эффективности контроля. [c.38]

    Как отмечалось, последовательная процедура Вальда проверки простой гипотезы г1> = фо о параметре распределения относительно простой альтернативной гипотезы г1> = фх [фх > фо) с вероятностью, равной единице, рано или поздно завершается. Здесь фо, фг — приемочное и браковочное значения параметра (параметр потока отказов ф = в или доля дефектных изделий в партии ф = р). Однако продолжительность контроля в отдельных случаях может превзойти допустимый предел, поскольку в процедуре Вальда не существует верхней границы для количества наблюдений. В связи с этим приходится предусматривать так называемое усечение [1, 15]. [c.86]

    Все рассмотренные выше приемы статистического анализа основывались на фиксированном числе экспериментов и позволяли получать один из двух возможных ответов выдвигаемая гипотеза принимается или отвергается. В сороковых годах Вальд предложил новый, секвенциальный критерий [30, 34, 37, 46], при котором испытания производятся в виде последовательной серии, причем после каждого испытания делается одно из трех следующих заключений  [c.177]


    Справедливость гипотезы Вальдена доказана. В настоящее время благодаря особенно известным работам Ингольда, Хью а и их сотрудников установлено, что существуют по меньшей мере три механизма нуклеофильного замещения. Мы рассмотрим их последовательно, начиная с более простого и лучше изученного. [c.91]

    При эксплуатации промышленных смесителей, прошедших в свое время испытания, нет необходимости каждую партию смешанных в них продуктов подвергать полному статистическому анализу с отбором 40—50 проб. В этом случае можно использовать метод последовательного анализа, разработанный А. Вальдом и заключающийся в следующем. [c.48]

    Вид профилактики определяется методом распознавания образов. Наиболее приемлемым в данном случае будет последовательный анализ Вальда, так как его применяют тогда, когда измерения по своей природе последовательны. К достоинствам данного метода относится и то обстоятельство, что он обеспечивает минимизацию среднего числа наблюдений и потерь от неверной классификации распознаваемых образцов. [c.97]

    Ма+< К+< КЬ+< Сз+ и Mg2+< Са2+< 5г2+< Ва2+. Эти последовательности имеют несколько иной смысл по сравнению с только что упомянутой последовательностью ионов металлов четвертого периода, однако очевидно, что как ряд Гофмейстера, так и последовательность ионов четвертого периода выражают собой порядок гидратации ионов — четко проявляющееся явление координации. Ряд Гофмейстера для шелочных металлов коррелирует и с другими свойствами солевых растворов. Так, если рассматривать перечисленные ниже свойства, то для них будет верна одна и та же последовательность расположения ионов Ыа РЬ+, Сз 1) активность воды в 3-моляльных растворах хлоридов, бромидов и иодидов при 25 °С 2) парциальная единичная моляльная энтропия ионов в воде при 25 °С 3) коэффициент вязкости 4) произведение Вальдена, т. е. произведение предельной эквивалентной ионной проводимости и вязкости раствора 5) химический сдвиг протонов воды в водных растворах ионов при 25°С, измеряемый по релаксации ЯМР, и 6) концентрационный параметр самодиффузии ионов в воде (эта величина для ионов РЬ+ не определялась) [33]. [c.273]

    П. И. Вальде я. Теория растворов в их исторической последовательности, 1921, стр. 50. [c.492]

    Зрительный процесс начинается с поглощения света хромофорами палочек и колбочек сетчатки глаза. Происходящие при этом молекулярные события описываются циклом Вальда — последовательностью реакций обесцвечивания и регенерации родопсина. Родопсин состоит из 11-цис-ретиналя, образующего основание Шиффа с опсином — белком с Л141000. Свет вызывает изомеризацию 11-г с-ретиналя до полностью-транс-рети- [c.33]

    Показана возможность при1 шнения процедуры Вальда для диагностирования эксплуатационной надежности Ж ПУ. Метод последовательного анализа может быть применен для повышения надежности оборудования и оптимизации процесса глубинно-насосной добычи. [c.114]

    К середине 1940-х годов пептидная теория белков Фишера и Вальд-шмидт-Лейтца была почти повсеместно принята. Встал вопрос о точном знании деталей химического строения, т.е. о конкретном порядке расположения аминокислот в белковых цепях. Впервые такое сложное исследование удалось провести в течение десятилетия (1945-1954 гг.) ф. Сенгеру, определившему аминокислотную последовательность инсулина. Вторым белком была рибонуклеаза А. Полная структура этого фермента расшифрована С. Муром, К. Хирсом и У. Стейном (1960 г.). Вскоре идентификация химичекого строения белков стала производиться с помощью автоматических секвенаторов и приобрела рутинный характер. Однако достижения в решении первой фундаментальной задачи проблемы белка не принесли удовлетворения. Сначала не вызывало сомнений, что химические и физические свойства белков получат свое объяснение, как только станет известно химическое строение их молекул. Однако основанная на опыте всей органической химии и биохимии надежда на то, что установление химического типа и строения молекул окажется достаточным для понимания хотя бы в общих чертах их специфического функционирования, не оправдалась. Тем самым определение структуры из конечной цели исследования превратилось в необходимый для последующего изучения белков начальный этап. Утвердилась мысль, что химическая универсальность и практически необозримое многообразие свойств соединений этого класса при строгой специфичности его отдельных представителей связаны с особенностями пространственных структур белковых молекул. [c.67]

Рис. 1.1а. Обесцвечивание родопсина. Вслед за фотоизомеризацией ретиналя (И-Чис-ретниаль- полностью-транс-ретиналь), которая индуцирует последовательность конформационных изме.чений опсина, происходит диссоциация комплекса белка (опсина) и хромофора. Индивидуальные конформации были стабилизированы при очень низких температурах и затем их удалось охарактеризовать по спектрам поглощения. Нервные импульсы возникают до диссоциации (обесцвечивания), вероятно, на стадии метародопсина II (по Г. Вальду). Рис. 1.1а. Обесцвечивание родопсина. Вслед за <a href="/info/1327590">фотоизомеризацией ретиналя</a> (И-Чис-ретниаль- <a href="/info/1434501">полностью-транс</a>-ретиналь), которая <a href="/info/1121318">индуцирует последовательность</a> конформационных изме.чений опсина, происходит <a href="/info/1320805">диссоциация комплекса белка</a> (опсина) и хромофора. Индивидуальные конформации были стабилизированы при <a href="/info/928464">очень низких температурах</a> и затем их удалось охарактеризовать по <a href="/info/2753">спектрам поглощения</a>. <a href="/info/1871661">Нервные импульсы возникают</a> до диссоциации (обесцвечивания), вероятно, на стадии <a href="/info/1099356">метародопсина</a> II (по Г. Вальду).
    Эффективность функционирования сложных автоматизированных систем, особенно многоканальных, с учетом надежности, чаще всего определяется путем расчета с использованием полученных при производственном контроле показателей надежности, входящих в состав системы структур. Это предъявляет повышенные требования к достоверности контроля (погрешности при расчете суммируются), что, в свою очередь, ведет к росту продолжительности и стоимости контроля. Использование методов последовательного анализа, связанного с именем А. Вальда [1], обеспечивающих более высокие показатели по точности и экономичности контроля, целесообразно во всех случаях, а особенно рационально в этом. Поэтому последовательные методы уже в 1970-х гг. получили широкое отражение в научно-технической литературе [2-5, 15] и нормативной документации [15]. Однако в практике производственно-го контрсля применение последовательных планов оказалось ограниченным. Наряду с субъективными факторами, это связано с особенностями метода Вальда, затрудняющими реализацию потенциальных возможностей последовательных планов, использование приближенных планов и, особенно, усечения (в международном стандарте [14] обоснованно предусмотрено, что при достижении этапа усечения испытания прекращаются без вынесения решения), что существенно снижает достоверность и экономичность контроля. В то же время не было не только способа преодоления этих особенностей, но даже оценки их последствий. [c.4]

    В книге рассмотрены многие теоретические вопросы по решению отмеченных проблем приведены впервые разработанные автором и опубликованные [16, 23] методы расчета точных параметров и оценочных уровней экспоненциальных и биноминальных процедур любого вида, получены вальдовские планы с уточненными критериями [17, 23], предложены и опубликованы [18, 22, 24] планы невальдовского типа, включенные под именем автора в Государственные стандарты [31, 32], превосходящие по достоверности и экономичности контроля планы любого вида. Показана возможность использования таблиц невальдовских планов для построения других стандартных планов без дополнительных расчетов [36, 37]. Впервые получены точные аналитические выражения для законов распределения моментов окончания биноминальной и экспоненциальной последовательных процедур [38, 39]. Полученному ранее закону распределения Вальда [1, 21] присущи ограничения, часто неприемлемые в прикладных задачах. [c.4]

    Далее рассматривается возможность улучшения количественных показателей эффективности вальдовских последовательных испытаний за счет перехода от использования приближенных оценочных уровней к точным, при которых только и возможна реализация оптимальных свойств метода Вальда. [c.5]

    Оказалось, что точное определение критериальных постоянных сопряжено с большими трудностями (метод определения точных значений оценочных уровней при вальдовском критерии приводится в гл. 5) при использовании последовательного метода Вальда в практической работе широко применяется вариант, предложенный и обоснованный в [1], когда для констант А л В берутся соответственно верхний и нижний пределы значений Л и 5 в соответствии с неравенствами (2.7), (2.8). Другими словами, вместо точных соотношений (2.7), (2.8) используются следующие приближенные равенства  [c.30]

    Можно отметить, что в отечественных и зарубежных стандартах, несмотря на отмеченное расширение области применения, математическая основа оказывается достаточно стабильной. В основном используются экспоненциальный и биномиальный законы, причем удельный вес последнего, в связи с отмеченным расширением, заметно возрастает. Достаточно стабилен и математический аппарат, который, к сожалению, нельзя назвать оптимальным в части построения последовательных планов во всех получивших распространение отечественных и зарубежных стандартах используется вальдовская модель, чаще всего приближенная, серьезные недостатки которой отмечены выше. 1/1з них наиболее существенным является усечение, неизбежное в вальдовских планах. Обременительное само само по себе (в [14] отмечается, что усечение приводит к организационным трудностям), оно порождает другие недостатки, существенно снижая оптимальные свойства модели Вальда. Поэтому требование стандарта [14] ( Если объем выборки превышает усеченное значение, контроль останавливается без вынесения решения ) вполне оправдано, хотя и существенно ограничивает возможности вальдовской модели. [c.111]

    Для определения параметров и выбора оптимальных условий проведения испытаний необходимо знание законов распределения моментов оконнания последовательной процедуры. Поэтому уже в основополагающей монографии А. Вальда [1] этому вопросу уделено необходимое внимание. Сформулированный там закон распределения для планов с несимметричными порогами, получивший наименование закона Вальда [1], основан на использовании центральной предельной теоремы для независимых одинаково распределенных случайных величин, имеющих конечную дисперсию, при количестве наблюдений, стремящемся к бесконечности. Положительной стороной указанного закона Вальда является его универсальность, так как для значения вероятности Р у < уд) числа испытаний 2/, не превышающих некоторую заданную величину Уд, сохраняется одинаковое выражение [c.116]

    Основное внимание в книге уделено повышению достоверности и экономичности производственного контроля надежности с учетом его особенностей. Продолжительность контроля в этом случае не может быть слишком большой (стоимость контроля, составляющая заметную часть стоимости изделия, пропорциональна продолжительности). Кроме того, не используются слишком малые значения рисков и соотношений между проверяемыми гипотезами. В самой монографии Вальда отмечается, что приближенность планов и усечение (к сожалению, в стандартах до сих пор все еще сохраняются приближенные планы и усечение) не сказывается на-ухудшении характеристик испытаний, если риски меньше 0,05 и соотношения между гипотезами меньше 1,5. Как отмечалось, такие высокие значения входных параметров при контроле надежности практически не используются. Поэтому приходится считаться с этими особенностями вальдовской модели, которые в книге названы негативными. В других областях (таких, как геофизические исследования, атмосферные и космические наблюдения и им подобные), где указанные ограничения не обязательны, применение методов Вальда может оказаться предпочтительным (проще организация испытаний). Таким образом, подробно рассмотренная модель невальдовских планов и хорошо известная модель Вальда могут сосуществовать параллельно, дополняя друг друга в зависимости от условий их применения. Другие полученные результаты, существенно углубляющие и расширяющие теоретическую базу последовательного анализа, относятся как к вальдов-ским, так и невальдовским планам любого вида. Это расчет точных параметров и оценочных уровней последовательных планов, аналитические выражения для точных законов распределения моментов окончания последовательной процедуры, реализация плана последовательного оценивания. О необходимости таких планов много упоминаний в научно-технической литературе, но пока нет ни одного реального предложения. [c.133]

    При возбуждении хромофора зрительного пигмента -цис-ретинина (стр. 389) происходит его изомеризация в т С7анс-форму, которая приводит к отделению хромофора от белка, т. е. зрительный пигмент родопсин превращается в результате ряда последовательных стадий в транс-ретинин и белок — опсин. В соответствии с циклом Вальда [758] родопсин вновь синтезируется в темновой реакции. Вопрос, почему возбуждение нервных окончаний происходит в результате возбуждения родопсина, еще не выяснен. Возможно, что это связано с фотоэлектрическими явлениями в красителе [6]. [c.466]

    Оказалось, однако, что такой синтетический полипептид, полученный Буассона и сотр. [293], Швицером и сотр. [2025], а также Николаидесом и Де Вальдом [1619], по фармакологическим свойствам отличается от брадикинина. Гуттманн и Буассона [899] (ср. [294]) предприняли попытку исправить неточность, допущенную при определении строения брадикинина, путем синтеза, других октапептидов с измененной последовательностью аминокислотных остатков. Когда в молекулу октапептида ввели еще один остаток пролина [292], то был получен нонапептид H-Arg-Рго-Рго-Gly-Phe-Ser-Pro-Phe-Arg-OH, который оказался по своей биологической активности полностью идентичным бради-кинину. Затем Эллиотт и сотр. [667] (ср. [663а]) провели повторное определение строения брадикинина, которое подтвердило наличие в пептидной цепи этого гормона еще одного остатка пролина таким образом было установлено, что строению бради- [c.105]

    При кодировании по системе Вальдо [33] на специально разлинованной бумаге выписываются символы вершин и связок в последовательности, соответствующей их расположению в структурной формуле. Обозначение связей 1 — ординарная 2 — двойная 3 — тройная. Взаиморасположе- [c.54]

    Если верпа интерпретация вальденовского цикла , то эти последние реакции должны приводить к сохранению конфигурации. Соммер и Файр, проведя соотнесения ряда относительных конфигураций, главным образом путем рассмотрения изоморфизма, пришли к выводу, что вторая из последовательных стадий удовлетворяет этому условию. Это означает, что ион тетрагидроалюмината может действовать двумя путями в случае галогенов, как в цикле Вальдена, замещение более легко осуществляется через атаку по одному центру с инверсией конфигурации (8к2), однако в случае кислородсодержащих групп, например метилатной, такая реакция идет труднее, чем двухцентровое взаимодействие с субстратом, когда замещение происходит через циклическое переходное состояние с сохранением конфигурации (8 1) [c.528]


Библиография для Вальда последовательный: [c.70]    [c.51]    [c.124]   
Смотреть страницы где упоминается термин Вальда последовательный: [c.32]    [c.33]    [c.3]    [c.29]    [c.29]    [c.39]    [c.134]    [c.504]    [c.106]    [c.32]    [c.239]   
Обеспечение и эксплуатация измерительной техники (1990) -- [ c.160 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Вальда



© 2024 chem21.info Реклама на сайте