Полоса, активная

Значение Лvf/vi для полосы, активной в ИК-спектре поглощения (табл. 40), в среднем равно —0,39. Таким образом, Н-связь приводит к расширению этой полосы и к увеличению ее частоты примерно на 40%. [c.117]

И может быть активно. Следует ожидать, что интенсивность этой полосы будет низкой, так как колебание может стать активным только из-за возмущений (небольших) в кристалле. Колебание V20 (ещ) активно в инфракрасном спектре газовой фазы и дважды вырождено. В кристалле оно остается активным (что всегда имеет место, так как независимо от выбранной подгруппы в группе колебание всегда будет относиться к тому же классу симметрии, что и трансляции в направлениях л и у), однако в группе С г нет вырожденного класса, поэтому следует ожидать, что это колебание в рассматриваемом приближении локальной симметрии может быть расщеплено на две полосы, активные в инфракрасном спектре. Симметрия ничего не говорит нам, конечно, о величине расщепления, так же как и о величине интенсивности полосы колебания V12, которое становится активным в спектре кристалла. [c.586]

Размытие полосы яда приводит к тому, что яд отравляет все новые активные центры при этом одновременно уменьшается концентрация яда в отравленной зоне. Очевидно, что из-за расширения полосы активность катализатора должна падать, но увеличиваться вследствие уменьшения степени заполнения поверхности ядом. При р = 1 влияние этих двух процессов компенсируется, и при линейном законе отравления активность со временем не меняется, вплоть до начала десорбции яда со слоя катализатора. Кроме того, следует учесть, что при уменьшении концентрации [c.263]

После прохождения через колонку раствор упаривается досуха, остаток растворяется в разбавленной кислоте и раствор пропускается через катионообменную колонку. При этих условиях тяжелые элементы вместе с некоторыми продуктами деления удерживаются на колонке. В результате элюирования концентрированной соляной кислотой появляются три полосы активности. Первая и третья полосы (по порядку вымывания) соответствуют р- и у-активным продуктам деления. Средняя полоса содержит альф а-активную фракцию тяжелых элементов. [c.63]

ПОКАЗАТЕЛИ ПОГЛОЩЕНИЯ КОЛЕБАТЕЛЬНО-ВРАЩАТЕЛЬНЫХ ПОЛОС, АКТИВНЫХ И НЕАКТИВНЫХ В ИНФРАКРАСНОЙ ОБЛАСТИ [c.105]

Помимо правил отбора, определяющих активность в том или ином спектре отдельных членов распределения или прогрессии частот, имеются некоторые другие факторы, определяющие относительные интенсивности полос активных в данном спектре колебаний каждой частной прогрессии. В общем случае можно ожидать, по крайней мере для тех типов колебаний, которые остаются активными у бесконечно длинной полиметиленовой цепи, что интенсивность будет возрастать либо в сторону верхнего, либо в сторону нижнего предела прогресса, так что при большом п достаточно высокую интенсивность будут иметь фактически лишь самые крайние полосы. Имеется, таким образом, довольно простой подход к результатам, ожидаемым для правильной цепи, состоящей из бесконечного числа повто- [c.384]

Строят график расстояние от края полосы — активность. [c.359]

В спектре легких молекул в газовой фазе кроме полос, обусловленных колебаниями молекул, наблюдаются низкочастотные линии, соответствующие различным вращениям молекул. Вращения и колебания молекул приводят к появлению в спектре вращательно-колебательных полос. Активность этих полос в ИК-спектре или в спектре КР зависит от геометрии молекулы. В противоположность конденсированной фазе атомные и молекулярные движения в газовой фазе хорошо описываются как вращения и внутренние колебания соответственно. [c.362]

Число и поляризация полос, активных в инфракрасном спектре, для изолированных цепей полипропилена может быть рассчитано методами теории групп (см. стр. 288). Структурная повторяющаяся единица вдоль цепи содержит 3X9 = 27 атомов, колебания которых дают 77 линий, активных в инфракрасном или рамановском спектрах, 25 — группы А и 26 — вырожденных пар группы Е. [c.350]

Джонс и Пеннеман [106] исследовали системы Ад (I) — цианид и Ап (I) — цианид в воде. При этом установлено, что в первой системе имеются комплексы [Ад(СМ)2], [Ад(СМ)з]2 и [Ад(СМ)4] , а во второй — только [Аи(СМ)2]. Были измерены константы равновесия в системе с серебром. Такие измерения были возможны потому, что у каждого комплекса в системе с серебром положение полос активного в инфракрасном спектре валентного колебания СМ несколько иное, чем у других комплексов. Интересно отметить, что эта частота постепенно смещается от 2135 см у [Ад(С М)2] до 2105 у [Ад(СМ)д]2 и до 2092 смГ у [Ад(СМ)4]з-. Последнее значение очень близко к величине 2080 см" - для изолированного иона СМ", следовательно, с увеличением числа координированных цианидных групп связь становится более ионной. Джонс и Пеннеман изучили также спектры комплексов, адсорбированных на анионных обменных смолах. Опыты проводили с корольками, доведенными до равновесия с растворами, промытыми и высунгенными на воздухе и затем размазанными по окошку из галогенида. Для уменьшения помех из-за рассеяния на размазанное пятно наносили пленку из нуйола. Авторы обнаружили, что [Ад(СМ)2] и [Аи(СМ)2] сильно адсорбируются на смоле. В системе с серебром был обнаружен еще второй пик, но не удалось установить, обусловлен ли он [Ад СМ)з] ", [Ад(СМ)4] " или обоими этими веществами. [c.311]

Проще всего начать с исследования колебательного спектра этой мости-ковой структуры. Шапиро, Уилсон и Леманн [1836а], изучавшие ИК-спектры ряда алкилдиборанов, отождествили полосы активного валентного колебания В—Н-мостика. Эти полосы — самые интенсивные во всех полученных [c.177]

Применение оптических резонаторов, как правило, необходимо для осуществления эффективной генерации излучения с контролируемыми параметрами. Но для активной среды с достаточно высокими Кус или достаточно протяженной возбужденной зоной возможен и безрезонаторный однопроходовый (так называемый сверх-, или суперлюминесцентный) режим генерации. Оптический резонатор (чаще всего двухзеркальный типа интерферометра Фабри — Перо) играет очень важную роль в формировании спектра генерируемого излучения, определяемого в первую очередь, конечно, люминесцентными характеристиками активной среды. Пороговое условие генерации может быть выполнено не только для частоты максимума линии (полосы) активной среды, где усиление максимально, но и для более или менее широкой полосы частот вблизи него. Однако наличие оптического резонатора обусловливает генерацию излучения не в сплошной полосе частот, а лишь на некоторых дискретных частотах в пределах этой полосы — частотах собственных колебаний, или модах резонатора. Существует определенное число и типы разрешенных параметрами резонатора (т. е. обладающих наименьшими потерями) таких собст- [c.166]

Более характерно абсолютное приращение интенсивности по-лос VдJJПpи переходе от свободных молекул в газе к их растворам. Для кислых групп АН величины АА (раствор—газ) на порядок больше, чем для нейтральных СН-групп тех же или других молекул, что позволяет уже четко различать эти группы [38]. Следует подчеркнуть монотонность усиления полос активного водорода в межмолекулярных взаимодействиях всех кислот АН (кроме фтороформа СНГд, см. ниже). Их интенсивности значительно увеличиваются по сравнению с газом уже в наиболее инертных жидкостях, таких, как перфторуглеводороды, и симбатно возрастаютда-лее с ростом основности растворителя до очень больших величин в сильных основаниях. Интенсивность полос v D нейтральных углеводородов, напротив, сохраняется практически неизменной во всех этих жидкостях [39]. [c.121]

Степень ненасыщенности равна 9. По спектру очевидно наличие монозамещенного бензольного кольца достаточно простой характер инфракрасного спектра позволяет предположить, что молекула является симметричной. Сильная полоса 1035 см свидетельствует о том, что сера включена всуль-фоксидную группу. Наличие полосы активного метилена (1415 см ) подтверждает предположение о структуре данного соединения. [c.205]

Миллиген, Браун и Пиментел [84] изучали инфракрасные спектры поглощения продуктов конденсации тлеющего разряда в азоте при температуре 4° К. Они наблюдали полосу при 2150 см , исчезающую при нагревании до 35° К и дающую изотопный сдвиг при использовании образца, обогащенного Они отнесли эту полосу к антисимметричному колебанию N3 радикала. Доказательство того, что та же самая полоса присутствует в спектрах поглощения продуктов фотолиза разбавленных растворов азотистоводородной кислоты в аргоне и азоте при низких температурах, дано Беккером, Пиментелом и Ван-Тилем [6]. Наблюдалось несколько других полос активных частиц, из которых полоса при 1290 см была отнесена к деформационному колебанию радикала ЫНг. Эти полосы не наблюдались при использовании матриц из ксенона. [c.31]

Существуют важные требования симметрии в отнощении правил отбора для обертонов и комбинационных полос. Мы проиллюстрируем их на примере молекулы ВРз с симметрией О н-Из таблицы характеров для группы следует, что симметричное валентное колебание VI типа Ау должно быть неактивным в инфракрасном спектре (при этом колебании не происходит изменения дипольного момента). Тип симметрии комбинационной полосы У1 + Уз (где Уз относится к типу Е ) определяется произведением АгУ Е Е. Комбинационная полоса активна в инфракрасном спектре. Колебание Уг относится к типу симметрии 2 и активно в инфракрасном спектре. Обертон 2уг принадлежит к типуЛз X Лг = Д и неактивен в инфракрасном спектре, а обертон Зv2 относится к симметрии Лг и наблюдается в инфракрасном спектре. Такое поведение является существенным подтверждением правильности данного отнесения и плоского строения молекулы. Оно служит также прекрасным примером, на котором можно продемонстрировать требования симметрии для обертонов и комбинационных полос. [c.231]

Рис. 67. Ожидаемый ИК-спектр поглощения набора из 8 связанных диполей с фиксированными концами. а — параллельные диполи, 5 полос, активных в ИК-спектре, для N = 9 также показаны (пунктирная линия) и отмечены звездочкой б — антипарал.

Для ряда связанных диполей наблюдаемое распределение интенсивностей в серии полос отличается от рассчитанного. Это отклонение обусловлено тем, что при крутильных колебаниях отдельной СНг-грунпы не происходит изменения дипольного момента, и при отсутствии индуктивного влияния полярных концевых групп эти колебания не были бы активны в ИК-спектре. В противоположность диаграммам на рис. 66 и 67 (для серий полос, активных в ИК-спектре) самая низкочастотная полоса не всегда самая интенсивная в серии. Этот факт можно объяснить следующим образом. Полярные концевые группы индуцируют в ближайших к ним СН г-группах большие дипольные моменты, чем в последующих. В этом случае можно ожидать самой высокой интенсивности для полос колебаний [c.221]

Искусственное разделение инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния особенно неоправданно для неорганических систем. Действительно, соединения с высокой симметрией, например октаэдрическая молекула МХе или тетраэдрическая молекула МХ , имеют большее число полос, активных в спектре комбинационного рассеяния, чем в ИК-спектре (табл. 6.31—6.34). Линии комбинационного рассеяния неорганических соединений часто оказываются очень интенсивными благодаря высокой поляризуемости тяжелых атомов. Кроме того, в спектрах комбинационого рассеяния растворов и жидких образцов сравнительно легко могут быть получены значения поляризуемости. Таким образом, наиболее целесообразно одновременное применение обоих методов. В этой главе во всех случаях, когда имеются данные спектров комбинационного рассеяния, они будут обсуждаться совместно с результатами инфракрасных спектров. [c.126]

Если мы попытаемся провести такое же рассмотрение колебаний молекулы с симметрией 04<г, проявляющихся в инфракрасном спектре, мы прежде всего обнаружим, что среди невырожденных типов колебаний активны только колебания типа Ьч (поляризованные в направлении г), так как здесь условие Ди=1 требует, чтобы осуществлялись переходы а1->б2 или 2 -> 1. Аналогично для переходов и = О -> о = 1 активны только колебания типа ей поляризованные в направлении ху. Кроме того, среди комбинационных полос активны комбинации афг и Й2 1, поляризованные в направлении г, и Оуви агви Ьфз и бг з, поляризованные в направлении ху, если для обоих переходов выполняется условие и=0— -0=1. [c.167]

Так как изолированная молекула кристаллического поливинилхлорида имеет центр инверсии, то должен соблю.таться альтернативный запрет и полосы, активные в ИК-спектре. должны быть неактивны в КР-спектре и наоборот. Однако экспериментально наблюдается появление соответствующих полос как в ИК-, так и в КР-спектре. Это обусловлено наличием незначительного межмолекулярного взаимодействия [925]. Данные КР-спектроскопии были учтены [1727] при проведении несколько пзмеиен юго анализа нормальных колебаний. [c.241]

Примем плотность возбуждения С/цозб постоянной в интервале частот, включающем все полосы активного возбунедения (поглощения). Тогда для перехода 1 -> 4 можно записать [c.203]

Положение полос активного поглощения может быть установлено с помощью так называемых спектров возбуждения. Па слой люминесцентного вещества с помощью спектрального аппарата проектируется непрерывный спектр возбуждающего источника. Места люминесцентного вещества, на которые падают лучи спектра, способные возбуждать люминесценцию, начинают светиться. Совокупность частот, вызывающих свечение, называется спектром возбуждения. Очевидно, что яркость возникающего свечения будет пропорциональна коэффициенту пох лощения только при соблюдении ряда условий. Для этого должно быть обеспечено 1) малое ослабление проходящего через слой пучка света (т. е. применение весьма тонких люминесцирующих слоёв), 2) отсутствие насыщения светящегося вещества (т. е. применение для возбуждения слабых световых потоков), 3) одинаковая интенсивность возбуждающего света во всём исследуемом спектральном интервале, 4) независимость вглхода люминесценции от частоты возбуждающего света на протяжении всего исследуемого интервала частот. На практике эти условия никогда не соблюдаются, вследствие чего описанный метод даёт лишь качественные результаты. Особенно часто нарушается первое условие, так как для наблюдения почти всегда применяются не тонкие, а, наоборот, практически бесконечно толстые слои. В этом случае при соблюдении условий 2) и 3) яркость свечения, возникающего под действием лучей определённой частоты, пропорциональна не коэффициенту поглощения, а выходу свечения для лучей данной частоты. [c.43]

Основной спектр поглощения А120з-Сг20д состоит из широкой полосы в ультрафиолетовой и в жёлто-зелёной частях спектра (480—630 На рис. 121 изображён спектр поглощения рубина по данным С. Грум-Гржимайло [173]. Кристаллы рубина дихроичны, и поглощение для обыкновенного и необыкновенного луча различно. Обе полосы активны и вызывают люминесценцию. Кроме непрерывноп) поглощения, у рубина имеется линейчатый спектр поглощения, частично повторяющий линейчатый спектр излучения. Кроме того, у некоторых минералов наблюдается поглощение, не связанное с излучением. [c.229]

Отнесение для трех колебаний класса не вполне очевидно, хотя нужно было бы только найти полосы, активные в инфракрасной области и неактивные в спектре комбинационного рассеяния. Другое случайное наложение А -полосы спектра комбинационного рассеяния на инфракрасную полосу средней интенсивности происходит при 785 Полоса инфракрасного спектра относится к колебанию А . В классе А есть другие полосы при 990 см и выше, которые, очевидно, являются гоставными или обертонами. Приближенные групповые частоты указывают на то, что две остающиеся основные частоты класса А должны быть ниже одной из отнесенных и, вероятно, не принадлежат к инфракрасной области. [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология