Циклогексильный спектр ЭПР

В работах [4, 32, 33, 35, 381 было показано, что спектры поглощения в ближней ультрафиолетовой области алкильных, циклогексильных и цикло-пентильных производных бензола могут быть надежно использованы для установления положения замещающих групп в индивидуальных моноциклических ароматических углеводородах. [c.15]

Согласно данным работ [11], интенсивная полоса или дублет при 1000 см обнаруживается также в ряде спектров сульфидов общего строения К (СНз)СН—5—Н, что следует иметь в виду при анализе систем, содержащих циклогексильный радикал. [c.164]

Показано, что циклогексильные, метильные и смешанные циклогек-сильно-метильные производные бензола по своим спектрам поглощения [c.513]

Циклогексильные радикалы наблюдали в облученном твердом циклогексане методом ЭПР [24, 117, 118]. Существование их в жидком облученном циклогексане было показано главным образом с помощью химических методов. Однако недавно их образование было подтверждено методом ЭПР [50] и с помощью неустойчивого спектра оптического поглощения при импульсном радиолизе жидкого циклогексана [47]. [c.173]

Облучение циклогексана без кислорода при 83 К вызывало появление ЭПР-спектра циклогексильного радикала. [c.106]

Показано, что при общем значительном сходстве спектров поглощения изомеров одинакового строения, представляющих собой метильные или циклогексильные, или смешанные метильно-циклогексильные производные бензола, эти спектры обладают рядом отличительных признаков. При исследовании спектров поглощения этих соединений на одном и том же приборе и в одних и тех же условиях эксперимента, полученные данные могут быть использованы для идентификации отдельных веществ. [c.510]

Показано, что обладающие одинаковым строением алкильные производные бензола, циклогексильные производные бензола и смешанные алкильно-циклогексильные производные бензола не могут быть дифференцированно определены в сложных смесях (например, в высококипящих фракциях нефти) при помощи спектров поглощения в близкой ультрафиолетовой области. [c.513]

В настоящее время и сходство и различия в спектрах поглощения циклопентильных, циклогексильных и алкильных производных бензола точно охарактеризованы и измерены. [c.514]

Масс-спектры замещенных 2-норборнилхлоридов содержат довольно заметные пики М+. В зависимости от степени замещения М+ могут терять С1 или H I. Наиболее интенсивны в этих спектрах пики углеводородных ионов, причем максимальную интенсивность иногда имеют пики циклопентильных (в) или циклогексильных катионов (г), которые могут образовываться из ионов [М—С1]+ или М+ [189] [c.123]

В табл. 1 сопоставлены положение и интенсивности основных максимумов в спектрах поглощения некоторых алкилбензолов, циклоалкилбензолов и алкилциклоалкилбензолов, расположенных по структурным типам замещения. Спектры поглощения циклоиентильных производных бензола сдвинуты в длинноволновую сторону относительно спектров циклогексильных, алкильных и метильных производных бензола сходного строения. [c.13]

Близость расположения спектров циклогексилбензолов и алкилбензолов некоторые авторы объясняют отчетливо выраженным алифатическим характером циклогексильной группировки 134], валентные углы в которой имеют значение, нормальное для тетраэдрической структуры. В цикло-пентильном же кольце, в котором имеют место существенные отклонения валентных углов от тетраэдрических (9°44 ), наблюдается заметное байеровское напряжение. Значительное байеровское напряжение цикло-пронильной группы (отклонение валентных углов от тетраэдрических достигает в ней 24"44 ) вызывает существенное отличие спектра циклопропил-бензола от спектров циклопентил- и циклогексилбензола (рис. IV). [c.13]

Возможность использования спектров поглощения циклогексильных и циклоиентильных производных бензола для целей структурного анализа весьма существенна, так как определение положения заместителей в этих углеводородах чисто химическими методами связано с большими экспериментальными трудностями. [c.17]

На примере спектров дейтерированных вторичных бутилацетатов [1362] было показано, что в перегруппировочном ионе (СгНбОг) " с массой 61, который присутствует в спектре в/иор-бутилацетата и включает миграцию двух водородных атомов, источником подвижных водородов на 80% являются у-и б-угле-родные атомы, несмотря на то, что имеется подвижный третичный Р-атом водорода. Образование иона с массой 61 представляет собой еще один пример двойной перегруппировки (включающей два атома водорода). Другими примерами таких ионов являются ионы гидроксония (Н3О), образующиеся, в частности, из изопропилового спирта, а также ионы аммония (ЫН4), присутствующие в спектрах многих азотсодержащих соединений. Наличие в молекулах изопро-пильного радикала часто приводит к двойной водородной перегруппировке это объясняется тем, что образующийся нейтральный осколок может приобретать устойчивую аллильную структуру. К аналогичным процессам приводит также циклогексильная группа, хотя в этом случае объяснение не столько очевидно. Циклогексилуксусная кислота и циклогексилацетат образуют, напри- [c.280]

Настоящими исследованиями циклогексильных производных бензола и метилбензолов и ранее упомянутыми в сообщении М. В. Шишкиной исследованиями над соответствующими циклопентильными производными, впервые доказано прлмым экспО )иментом сходство спектров поглощении алкил- и циклоалкилбензолов в ближнем ультрафиолете. До сих нор это сходство принималось за само собою разумеющееся, а о возможных различиях в спектрах циклических и ациклических производных бепаола эксперимептальных дднных не имелось. [c.514]

Интересная модификация реакции Генри описана Урбанским (1959). Нитроэтан сначала конденсируют с 2 моль формальдегида в присутствии NaH Os. В спектре образующегося при этом диола I отсутствует характерное для нитрогруппы поглощение при 270 ммк, что указывает на наличие в молекуле водородных связей (формула 1а). При действии оснований происходит распад с образованием соединения И и выделением 1 моль формальдегида (реакция, обратная альдольной конденсации). Нитродиол I реагирует с формальдегидом и циклогексиламином, образуя шестичленное гетероциклическое соединение— замещенный 1,3-оксазин П1. Величина дипольного момента указывает на то, что это вещество существует в конформации 1Па, в которой метильная и циклогексильная группы экваториальны, а нитрогруппа аксиальна. 4-Метиленовая группа замещенного 1,3-оксазина П1 лабильна и легко элиминируется при кислотном гидролизе, в результате чего образуется аминоспирт IV [c.548]

Спектры ЭПР облученных производных бензола, содержащих кислород [СбНбСОН), СбН4(ОН)2, СвНбСН-гОН и др.], представляют собой синглет со слабо разрешенной СТС характерного спектра циклогексильных радикалов не наблюдается [88]. Из этого можно [c.305]

Экспериментальные спектры ХПЯ цнклогексена совпали со спектрами, рассчитанными теоретически при следующих двух предположениях а) циклогексильный радикал имеет в радикальной паре фиксированную геометрию б) диспропорционирование радикалов происходит с отрывом экваториального атома водорода. [c.246]

Третий случай реализуется в циклогексильном радикале, где инверсия кольца приводит к обмену положениями двух пар р-про-тонов и соответственно константами СТВ. При достаточно больших /п(0) в спектре остаются лишь три неуширенные компоненты с соотношением интенсивностей 1 4 1. Многочисленные примеры уширения линий ЭПР за счет модуляции изотропного СТВ будут даны в последующих главах. [c.90]

Химическая структура полученных олигомерных продуктов изучена по их ИК-спектрам. Олигомеры образуются при полимеризации ВЦГ по двойной связи путем 1,2-присоединения мономерных звеньев, о чем свидетельствует сохранение полос поглощения 850, 890 см и др., характеризующих деформационные колебания циклогексильного кольца, и отсутствие полос, обусловленных колебаниями четвертичного атома углерода, который мог бы появиться в результате 1,3-присоединения. ИК-спектр олигомера в целом аналогичен спектру высокомолекулярного ПВЦГ, особенностью его является лишь большая интенсивность полос поглощения, связанных с ненасыщенностью (919, 1640 и 3040 см ). Наличие в ИК-спек-трах олигомеров полосы 820 см обусловленной колебаниями внутренней двойной связи, объясняется, по-видимому, возможностью миграции концевой двойной связи в олигомерах. Кроме того, в спектре присутствует полоса 730 см , характеризующая последовательность метиленовых групп, равную трем [166], т.е. в данном случае, очевидно, имеет место образование статистического сополимера ВЦГ с этиленом, выделяющимся при взаимодействии ВЦГ с ГМДСЭА или при формировании каталитического комплекса. В спектре олигомера отсутствуют полосы, связанные с микротактичностью ПВЦГ (830, 960 см ). [c.111]

В результате проведенных п Институте нефти АН СССР исследований спектров поглощения некоторых нафтено-ароматических углеводородов был составлен атлас для двадцати ндивидуальных соединений, включающий циклогексильные производные бензола, бензол и его метильные производные (использованные в качестве эталонов сравнения) и смешанные циклогексильно-метильные производные бензола. [c.510]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология