Бензоила перекись стирола

Для получения полистирола могут быть использованы все известные технологические способы полимеризации. Но практическое применение получили метод блочной полимеризации и метод полимеризации в эмульсиях. В промышленном масштабе стирол полимеризуют в присутствии инициаторов — органических перекисных соединений (перекись бензоила, перекись водорода) и надсернокислых солей. [c.116]

Наибольший интерес представляют ионные реакции сшивания по двойным связям. Однако радикальные процессы сшивания являются практически более важными. Инициирование таких реакций может происходить под действием кислорода или света, особенно в присутствии соответствующих катализаторов, например соединений двухвалентного кобальта ( воздушная сушка ). Боль-щие возможности в этом плане представляет сополимеризация. Для этого ненасыщенный полиэфир растворяют в мономере, способном к радикальной сополимеризации, и добавляют соответствующий инициатор. Выбранный инициатор определяет температуру полимеризации. При использовании перекисей, таких, как перекись бензоила, перекись циклогексанона или гидроперекиси,, полимеризацию проводят при 70—100°С ( горячее отверждение ), в присутствии окислительно-восстановительных систем — при комнатной температуре ( холодное отверждение ). Наиболее распространенными окислительно-восстановительными системами являются смеси перекиси и восстановителя, растворимого в органической среде (например, нафтенат или октоат кобальта или меди и третичный амин, такой, как Ы,Ы-диметиланилин). В качестве сшивающего агента обычно используют стирол. В результате реакции образуются прозрачные нерастворимые термостойкие продукты с [c.199]

Другой способ полимеризации стирола, применяемый в промышленности, — эмульсионная полимеризация. Этот процесс идет в присутствии особых вешеств-инициаторов. В качестве инициаторов могут быть использованы перекись бензоила, перекись водорода, надсернокислый аммоний или калий и др. [c.121]

В полученный клей перед его применением добавляют при перемешивании препарат ГПР или 0,5% перекиси бензоила. Перекись бензоила вводят в состав клея в виде концентрированного раствора в стироле. [c.300]

Система перекись бензоила — соль двухвалентного железа — пирофосфат натрия успешно применялась для проведения полимеризации бутадиена со стиролом в щелочной эмульсии при низких температурах [4]. В настоящее время имеются более эффективные системы на основе гидроперекисей углеводородов. [c.137]

Технологическая схема непрерывной блочной полимеризации стирола приведена на рис. ХП.25. Инициатором этого процесса служит обычно перекись бензоила, которую вводят в количестве 0,5—1,0% от стирола. Ско- [c.807]

Перекись бензоила, сорбированная в полипропилене (при 60° С 20 мин) Стирол а5°С, 2 н, 9,3 вес. % [c.142]

Перекись бензоила Стирол, 2-метил-5-винилпиридин 85° С, 2 ч [c.142]

Мелко измельченный бутадиенстирольный каучук СКС-30 помещают в реакционную пробирку, заливают стиролом, включают мешалку и нагревают в токе инертного газа в течение 1,5 ч при 60° С. Затем в реакционную смесь добавляют перекись бензоила, диоктилсебацинат и, пропуская газ, нагревают до 130—150° С в течение 40 ч до образования твердого полимера. Пробирку разбивают, извлекают блок, из которого можно выпилить стандартные образцы для испытания. [c.210]

Исходные материалы полиэфир (см. работу 41) — 100 г стирол — 50 г (вклю чая стирол, затраченный на растворение инициатора и ускорителя) гидрохинон — 0,02% от веса полиэфира парафин — 0,075 г (или 2 г касторового масла) переки бензоила —1,5 г на 100 г полиэфира в виде 10%-ного раствора в стироле диметиланилин— 3 г в виде 10%-ного раствора в стироле. [c.217]

А. Определение констант сополимеризации В 6 ампул со шлифами помещают перекись бензоила [0,1% (мол.)], стирол и акрилонитрил в количествах, указанных в приведенной ниже таблице (об очистке акрилонитрила и стирола см. опыты 3-01 и 3-08). [c.178]

Гранульную сополимеризацию стирола с дивинилбензолом в массовом соотношении 95 5 проводят в водном растворе поливинилового спирта, применяемого в качестве стабилизатора суспензии. Инициатором сополимеризации является перекись бензоила. Четыреххлористый углерод вводят в количестве 10% от массы мономеров. Продолжительность процесса сополимеризации при 75—80 °С составляет 5,0—5,5 ч. [c.34]

СЪШ БМА Стирол с добавкой бутил-метакрилата, перекись бензоила Полибутилметакрилат + + + + Т. т гя со 2 суток [c.340]

Определению не мешают гидроперекись изопропилбензола, перекись бензоила, малеиновый и фталевый ангидриды, диметиланилин, дитолилметан, аммиак, бензол, изопрен, дивинил, хлоропрен, метакриловая и акриловая кислоты. Мешает определению а-метил-стирол. [c.54]

Стирол Полистирол Стеарат меди — перекись бензоила 45, 60,3, 74° G [348] [c.906]

Мелвилл и Уотсон [46] исследовали термическую и каталитическую (перекись бензоила) полимеризацию стирола и метилметакрилата, а также влияние хинона на эти реакции. Рассматривая сначала каталитическую полимеризацию метилметакрилата, следует отметить, что данные, полученные этими исследователями, а также более ранние результаты Норриша и Брукмана [47] показывают, что в отсутствие ингибитора обрыв цепей происходит путем рекомбинации, так как скорость пропорциональна квадратному корню из концентрации инициатора как в случае перекиси бензоила, так и в случае озона (табл. 41). По мере добавления возра- [c.415]

Наибольшее значение в технологии имеют в качестве катализаторов для стирола перекисные соединения, в том числе в первую очередь перекись водорода, перекисЪ бензоила, перекись ацетила и некоторые другие. О влиянии количества катализатора на скорость процесса и степень полимеризации говорилось уже выше. [c.417]

Современные непрерывные и механизированные способы изготовления изделий из стеклопластиков в виде профилей, труб, листов, серийных изделий, изготовление в массовом масштабе крупногабаритных конструкций, производство прессмасс, прозрачных и трудногорючих стеклопластиков немыслимо без широкого применения ненасыщенных полиэфиров. Ненасыщенные полиэфиры могут отверждаться как при комнатных температурах, (при атмосферном давлении), так и при нагревании без выделения летучих. В качестве сшивающих агентов применяют стирол, аллиловые эфиры фталевой и циануровой кислот, некоторые эфиры метакриловой кислоты. Инициаторами отверждения служат органические перекиси (гидроперекись изопропилбензола, перекись бензоила, перекись метилэтилкетона, перекись циклогексанона, перекись дикумила), введение которых в количестве до 2° о достаточно для горячего отверждения (80—130° С) полиэфира. При дополнительном введении до 4—6% ускорителя (восстановителя) типа нафтената (октоата) кобальта отверждение полиэфира происходит при комнатной температуре. [c.266]

Сильнокислотные и слабокислотные катиониты чаще всего получают на основе сополимеров стирола с 8—20% ДВБ. Технологический процесс производства таких сополимеров состоит из следующих стадий подготовка мономерной фазы, подготовка водной фазы, суспензионная сополимеризация стирола и ДВБ, выделение и очистка гранул сополимера (см. рис. П. 4). По одной из рецептур готовят смесь стирола и ДВБ, содержащую 8% ДВБ, и растворяют в ней инициатор радикального типа (перекись бензоила, перекись лауроила и др.). Технический ДВБ представляет собой 40%-ную смесь изомерных дивинил бензолов в этилвинил-бензоле, водная фаза — 0,5—1%-ный раствор в воде суспендирующего агента (ПВС, натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы и др.). Соотношение мономерной и водной фаз поддерживается в пределах 1 2 — 1 3. После смешения компонентов температуру поднимают до 60 °С, а затем при непрерывном перемешивании смеси в течение 6—9 ч — до 80—90 °С. После заверщения реакции гранулы сополимера фильтрованием отделяют от воды, промывают теплой водой и сушат при 60 °С в течение 5 ч. [c.219]

Полистирол, получаемый полимеризацией стирола, обладает хорошими электроизоляционными свойствами, бесцветный, прозрачный, стоек к действию воды и химических реагентов. Однако применение полистирола для лаков невозможно вследствие нерастворимости в спиртах, алифатических углеводородах, несовместимости с растительными маслами и плохой адгезии лаковых пленок. Для устранения этих недостатков проводят сополимеризацию стирола с растительными маслами или алкидными смолами. Образование сополимеров происходит за счет взаимодействия растуших полимерных молекул стирола с непредельными жирными кислотами, входящими в состав триглицеридов растительных масел. Для ускорения сополимеризации реакцию проводят при повышенных температурах (около 140° С) в присутствии инициаторов реакции сополимеризации (перекись бензоила, перекись третичногЪ бутила и др). Для получения масляно-стирольных сополимеров применяют дегидратированное касторовое масло, окисленное или [c.121]

Большинство применяемых в технике катализаторов вызывает первый акт процесса полимеризации, а именно образование активного центра. Таковы перекисные катализаторы, действие которых основано на том, что они образуют с мономером эндотермические промежуточные соединения, при расщеплении которых возникают активированные молекулы, являющиеся зародышами реакции полимеризации. Степень полимеризации при применении перекисных катализаторов уменьшается с увеличением количества катализатора. При большом количестве катализатора образуется больше активных центров, что приводит к снижению степени полимеризации. Среди перекисных катализаторов наиболее важны органические перекиси, такие, как перекись бензоила, перекись ацетила и перекиси высших жирных ацилов, например перекись стеароила. Эти соединения растворимы в стироле в количестве около 1 %. [c.58]

В качестве термореактивного компаунда для пропиток обмоток электрических машин нашел применение состав на основе гликольмалеинового эфира и стирола. Инициатор сополимеризации — перекись бензоила. Компоненты смешивают перед употреблением. Для повышения стабильности исходных соединений при хранении к ним добавляют ингибитор — гидрохинон. Смеси компонентов превращаются в твердый полимер при 80—100° С за 1—2 ч. Происходящую при этом реакцию можно написать [c.231]

Для полимеризации стирола в блоке ве обязательно применять перекись бензоила, можно использовать и другие перекиси итн азосоедннения. Методика в основном сохраняется та же, что и описанная для полимеризации в присутствии перекиси бензоила, но необходимо иметь в виду, что некоторые азосоединення могут быть более активиыми, чем перекись бензоила, н распадаться иа свободные радикалы ирн инзкнх температурах. [c.200]

Для повышения скорости полимеризации стирола часто применяют перекисные катализаторы, например перекись бензоила или лаурила. Прибавление 0,2% перекиси бензоила повышает скорость полимеризации стирола в 10 раз по сравнению со скоростью полимеризации чистого стирола. Однако при применении катализаторов необходимо помнить, что их прибавление действует так же, как повышение температуры, т. с. повышает скорость полимеризащга и понижает молекулярный вес образующихся полимеров. Так как перекисные катализаторы чувствительны к высоким температурам, то их следует применять для полимеризации между 20 и 80° [10, 66, 67]." [c.184]

Так как может протекать и мономолекулярное, и индуцированное разложение одновременно, то наблюдаемую скорость реакции следует считать суммой обоих этих процессов. Наиболее легко обнаружить мономолекулярное разложение, если наблюдать разложение перекиси в присутствии ингибиторов, которые подавляют индуцированный процесс. В инертных растворителях перекись бензоила разлагается со скоростью реакции первого порядка . Однако в растворителях, дающих радикалы, которые Могут атаковать перекись, скорость разложения и порядок его часто больше 1,0. Разложение в диоксане, например, протекает наполовину за 23 мин при 80° С и не является реакцией первого порядка. Между тем если к диоксану добавить иод, стирол, тринитробензол или любой другой ингибитор, то реакция разложения перекиси станет первого порядка, а период полуразложения перекиси будет равен 270 мин. Отсюда следует, что в диоксане индуцированное разложение подавляется эффективными ингибиторами. Скорости разложения ряда замещенных по кольцу перекисей бензоила в диоксане, содержащем 3,4-дихлорстирол, оказались различными. В присутствии этого ингибитора влияние заместителей на мономолекулярное разложение можно изучить независимо от процесса индуцированного разложения. Было найдено, что скорости мономолекулярных реакций подчиняются уравнению Гаммета [c.92]

Рис. 29. Влияние давления на скорость полимеризации стирола V, кр, ко (при Зб°С) и константу гомолитического распада инициатора кц (перекись бензоила в СС14 при 70°С) (а), а также иа молекулярную массу полимера М (при 60°С) (б)

Были получены данные о возможности стимулирования полимеризации в эмульсии стирола, метилметакрилата и хлоропрена с использованием системы цетилпиридинийхлорид — перекись бензоила в щелочных средах [34, 35]. Однако отмечено, что реакция взаимодействия протекает с образованием псевдооснования без раскрытия пиридиниевого цикла. При применении подобных систем могут получаться стереорегулярные полимеры, в частности синдиотактический полиметилметакрилат. Этому опосо бствует повышенная щелочность среды и наличие связи инициирующего центра третичного амина с эмульгатором. [c.37]

Рис. 95. Зависимость [24] кажущейся скорости инициирования (перекись быс-3,5-дибром-4-метокси-бензоил) реакции полимеризации стирола и метилметакрилата при 60° от полной скорости полимеризации Кр.

Величина [7/(М)] пропорциональна скорости инициирования. График зависимости [7/(М)] от (М) дает представление о характере зависимости скорости инициирования от концентрации мономера. На рис. 7 представлена эта зависимость для полимеризации метилметакрилата в растворе бензола при 50° С (инициатор — перекись бензоила). График составлен по данным Шульца и Харборта [19]. В этом случае скорость инициирования не зависит от концентрации мономера, начиная от концентрации — 2 моль л. Тот же вывод следует и из данных Арнетта [1] по полимеризации метилметакрилата в бензоле при 77° С (инициатор — динитрил азоизомасляной кислоты) [20]. Эти результаты интересно сопоставить с данными Бевингтона [21], который при помощи радиоактивного динитрила азоизомасляной кислоты показал, что эффективность инициирования стирола в растворе бензола не зависит от концентрации стирола, начиная с концентрации 1 молъ/л (рис. 8). Предельная эффективность инициирования 0,65. Аналогичные данные получены и при инициировании полимеризации стирола и метилметакрилата перекисью бензоила [18, 19]. [c.37]

Эти трудности могут быть в значительной мере преодолены, если применять перекись бензоила, меченную радиоактивным атомом, и сравнивать активность полимера с активностью перекиси. Высокая чувствительность радиохимической методики позволяет проводить исследования при концентрациях перекиси бензоила, обычно применяемых при полимеризации. Котон, Киселева и Бессонов [60] применяли перекись бензоила, меченную в карбоксильной группе. Они показали, что при полимеризации стирола образуюш ийся полимер содержит значительные количества бензоатных групп, не удаляюш ихся после многократных переосаждений полимера. Часть бензоатных радикалов распадается с образованием СО2. Из данных этих авторов следует, что отношение количества бензоатных радикалов, присоединившихся к мономеру, к числу бензоатных радикалов, распавшихся с образованием СО2, равно 3,0 при 70° С, 2,6 при 100° С и 1,5 при 140° С. Уменьшение этого отношения при увеличении температуры также указывает на то, что энергия активации декарбоксилирования больше энергии активации присоединения к двойной связи. [c.49]

Дрисколл и Тобольский [102], исследуя полимеризацию метилметакрилата под действием системы перекись бензоила—диметиланилин, нашли для кап выражение, приведенное в табл. 5. Имото и др. [107] определили эффективность инициирования этой системой полимеризации стирола. Они сопоставили скорость инициирования, вычисленную из скорости полимеризации и величины кр/ко , со скоростью взаимодействия перекиси бензоила с диметиланилином эффективность инициирования оказалась равной 0,25. [c.56]

Имеются указания, что анилин, метиланилин и дифениламин совместно с перекисью бензоила не вызывают полимеризацию мономеров [90, 108, 109]. Более точное исследование показало [95], что система перекись бензоила—дифениламин вызывает полимеризацию метилметакрилата при 25° С, эффективность инициирования равна 1/1000. Интересно, что скорость превращения дифенилпикрилгидразина в дифенилпикрилгидразил в этих же условиях в 100 раз больше. Причины неак-тивности первичных и вторичных аминов не ясны. Во всяком случае, отсутствие инициирующего эффекта нельзя объяснить ингибирующим действием этих аминов, так как было показано, что анилин и дифениламин практически не являются ингибиторами полимеризации метилметакрилата, стирола и метилакрилата [12, 110]. По-видимому, в этих случаях бензоатные радикалы быстро реагируют с соответствующими азотными радикалами. [c.56]

Теми же авторами [179] было найдено, что при добавлении к стиролу 0,01 молъ1л перекиси бензоила скорость радиационной полимеризации увеличивается в 3 раза, что соответствует увеличению скорости инициирования в 9 раз. Очевидно, энергия, поглощенная стиролом, передается перекиси бензоила, вызывая распад ее на радикалы, аналогично тому, что было найдено для системы бензол — перекись бензоила. Если вместо перекиси бензоила ввести в стирол динитрил азоизомасляной кислоты, то увеличения скорости полимеризации не наблюдается. Это объясняется специфичностью процессов переноса энергии возбуждения. [c.79]

Стирол, ненасыщенная полиэфирная смола (I) Сополимер ВРз Hg OOH — перекись бензоила, 0,8 1 20—30 С, 10—30 ч. 1 получают нагреванием (180 С) смеси безводных малеиновой и фталевой кислот и пропиленгликоля, 0,5 0,5 1,1 (мол.) [201] [c.118]

В качестве способа получения ударопрочных пластиков изучены дисперсионные процессы в неводных средах, использующие прививку на каучукоподобные полимеры. В наиболее распространенных процессах производства таких пластиков используют полибутадиен в качестве модифицирующего каучука, однако, получаемые продукты обладают низкой атмосферостойкостью [63]. Известно, что в этом отношении превосходно ведут себя тройные сополимеры этилена, пропилена и полиенов (каучуки СКЭП), но они недостаточно реакционноспособны, чтобы обеспечить требуемый уровень прививки в обычных процессах получения АБС-пластиков. Хорошие результаты получены, однако, при сополимеризации стирола и акрилонитрила в растворе каучукоподобного сополимера этилена, пропилена и 2-этилиден-2-норбор-нена в смеси бензола и гексана. Существенным для прививки является инициатор, такой, как перекись бензоила [64]. Через 15—20 мин после начала реакции происходит осаждение и конечный продукт представляет собой устойчивую низковязкую дисперсию. В усовершенствованном варианте этого процесса сначала проводят стадию затравки, после чего вносят основное количество реагентов и ведут полимеризацию до завершения [65]. [c.99]

Было показано, что полимеризация стирола, инициированная термическим распадом молекул, способных образовывать свободные радикалы, имеет порядок 0,5 относительно концентрации этих молекул. Первыми исследованиями такого типа были работы Шульца и других в этих работах авторы использовали перекись бензоила [12] и динитрил тетрафепилянтарной [c.77]

Определение и интерпретация порядка фотохимической или инициированной реакции относительно концентрации стирола представляет значительно более сложную проблему. Из результатов ряда работ следует, что порядок реакции является промежуточным между 1 и 1,5 [12, 18, 19]. Были предложены два объяснения. Шульц и Хуземан [12] считают, что инициатор (перекись бензоила в их исследованиях) образует комплекс с мономером. Если константа равновесия образования комплекса Кс, а [М], [Са1] и [С] — концентрации мономера, инициатора и комплекса соответственно, то [c.78]

Бемфорд и Дьюар [9] нашли все четыре константы скорости (fe , kp, kj, k ), определяющие термическую полимеризацию стирола, вискозиметрическим методом (стр. 50). При инициированной или фотополимеризации стирола не играет роли и поэтому можно определять только значения kp, kf vi kt. Константы для реакций этого типа определял также Барнет [17] (из данных о пре-эффекте при несенсибилизированной фотополимеризации), который из добавочных измерений молекулярных весов полимеров, полученных путем термической полимеризации, рассчитал, кроме того, значение ki аналогичные определения провели Мелвил и Валентайн [16] и Матезон [57], применяя метод вращающегося сектора и используя перекись бензоила или динитрил азодиизомасляной кислоты в качестве фотосенсибилизатора. Значения и k были получены также Барбом [58] из данных о сополимеризации стирола и двуокиси серы (методом вращающегося сектора) в этой работе не проводились измерения молекулярных весов и, следовательно, kf не было определено. Смит [59] и Мортон [60] определяли kp эмульсионным методом. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология