Гильдебранда теория регулярных растворов

На практике в качестве количественной характеристики совместимости полимера с различными растворителями (растворимости) широко используется параметр растворимости 5. Он вводится в теории регулярных растворов Гильдебранда, которая относится к смесям низкомолекулярных жидкостей [c.822]

Второе направление — теория регулярных растворов Дж. Гильдебранда — в отличие от первого способно математически описать лишь неполярные растворы. Однако эта теория значительно проще и удобнее в решении практических задач. [c.213]

Из различных теорий растворов в настоящее время наибольшее распространение получила теория регулярных растворов Гильдебранда, применяемая к системам, для которых можно допустить, что в них образование раствора из чистых компонентов сопровождается таким же изменением энтропии, как и в идеальных системах того же состава, т. е. Si = —R nNi. [c.315]

Для количественного определения отклонений от идеального поведения Гильдебрандом [35] была предложена теория регулярных растворов. [c.60]

В [206] для объяснения повышенной растворимости фенантрена в смеси циклогексан-иодистый метилен использована теория регулярных растворов Гильдебранда. Параметр растворимости фенантрена находится между значениями параметров растворимости молекул смешиваемых растворителей, и максимум растворимости наблюдается для смеси, содержащей 0,42 молярных доли циклогексана. Параметры растворимости этой смеси и фенантрена одинаковы. [c.94]

Теория регулярных растворов была впервые дана Гильдебрандом. [c.239]

Для приближенных оценок избыточных термодинамических функций растворов, образованных неполярными компонентами с близкими молярными объемами (допустимы различия не более, чем в 2—3 раза) широко применяется теория регулярных растворов Скетчарда — Гильдебранда. Исходное предположение теории состоит в том, что изменение энтропии при изотер-мо-изохорном смешении компонентов имеет идеальное значение [c.250]

Наличие комплексообразования в растворе приводит к значительным отклонениям от схемы, опирающейся на теорию внутреннего давления. Предприняты попытки [6] вычислить концентрацию иода, связанного в комплекс с растворителем, по разности общей концентрации в насыщенном растворе и концентрации свободного иода, рассчитанного по уравнению Гильдебранда-Скетчарда, основанные на предположении, что концентрация свободного иода в растворе должна соответствовать теории регулярных растворов. Вместе с тем различие в стандартных состояниях (насыщенный раствор в данном растворителе и одномолярный раствор в инертном растворителе, обладающий свойствами бесконечно разбавленного) не позволяет корректно сопоставить равновесные концентрации комплексов, полученные по данному методу, и на основе констант устойчивости донорно-акцепторных комплексов, определенных экспериментально. [c.13]

Результат, полученный в уравнении (11.106), является вполне закономерным, так как теория регулярных растворов и уравнение Скэтчарда — Гильдебранда были разработаны на основе допущения о нулевой избыточной энтропии. [c.533]

Следует отметить, что хотя экспериментальные данные и показали уменьшение долговечности полимера с увеличением параметра В, все же сочли возможным предположить обратное действие разности параметров растворимости. При этом исходили из общих положений теорий регулярных растворов Гильдебранда и полимерных растворов Флори—Хаггинса, согласно которым уменьшение, в определенных пределах, абсолютной величины В соответствует увеличению склонности компонентов к взаимному растворению. [c.142]

При исследовании влияния растворителя на скорости реакций неполярных молекул, сольватация которых в растворе осуществляется главным образом за счет дисперсионных сил, большое значение в рассматриваемый период имела теория регулярных растворов Дж. Гильдебранда [153]. Регулярные растворы характеризуются, так же как и идеальные, беспорядочным распределением молекул растворителя и растворенного вещества. Поэтому при переходе от идеального раствора к регулярному величина коэффициента активности растворенного вещества определяется изменением энтальпийной составляющей свободной энергии. Учитывая очень малое изменение объема при переходе растворенного вещества из идеального раствора в регулярный, можно записать выражение этой зависимости в виде [c.69]

Теория регулярных растворов. Следуя идеям, впервые выдвинутым Ван-дер-Ваальсом, Ван-Лаар, Гильдебранд и Скэтчард, работая независимо друг от друга [39], показали, что для бинарных смесей неполярных молекул коэффициенты активности ух и Уй могут быть выражены следующим образом [c.295]

Довольно часто для предсказания нулевых и концентрационных коэффициентов активности применяют теорию регулярных растворов. По определению Гильдебранда [43], регулярным считается такой раствор, в котором не происходит никакого изменения энтропии при перенесении в него небольшого количества одного из компонентов из идеального раствора того же состава, причем изменение объема при смешении отсутствует . Первоначально основным являлось уравнение для энтальпии смешения [44] [c.31]

Эго уравнение, как и (1.80), базируется на теории регулярных растворов Гильдебранда [13]. [c.106]

Были сделаны попытки использования теории регулярных растворов Гильдебранда для объяснения механизма удерживания [452, 453]. Установлено, что наблюдается линейная зависимость удерживания сорбатов от логарифма молярной концентрации ацетонитрила в подвижной фазе [454, 455] [c.217]

Наиболее широкое применение получила теория регулярных растворов Гильдебранда-Скетчарда [75], которая связывает взаимную [c.72]

В тех случаях, когда известны значения коэффициентов Генри в бесконечно разбавленных растворах, приближенный расчет растворимости в более концентрированных растворах (где не соблюдается закон Генри) может быть сделан на основе теории регулярных растворов Гильдебранда , из которой, в частности, следует [c.27]

Коэффициент Yi = /,/( / ,1.) определяется на основе теории регулярных растворов по уравнению Гильдебранда [c.46]

Для некоторых систем, подчиняющихся закономерностям теории регулярных растворов, приближенно соблюдаются также уравнения Гильдебранда и Флори [133], согласно которым растворимость относительно полярных веществ в малополярных растворителях (при малых изменениях мольных объемов) должна расти с увеличением параметров 6 последних. Из данных табл. 3.3 можно ожидать, что циклогексан—-лучший растворитель, чем углеводороды с открытой цепью, но уступает ароматическим углеводо- [c.54]

Среди приближенных теорий растворов, не основанных на решеточной модели, важное место занимает теория регулярных растворов Скетчарда—Гильдебранда [29]. [c.41]

Теория регулярных растворов Скетчарда—Гильдебранда [c.82]

Рассмотренные выше работы, безусловно, не исчерпывают всех направлений приближенных исследований растворов неэлектролитов. Так, несколько особое место здесь занимает теория регулярных растворов Скетчарда — Гильдебранда, нашедшая широкое применение для изучения растворимости газов, твердых веществ, взаимной растворимости жидкостей [29]. Теория относится к системам с неполярными компонентами, мольные объемы которых одного порядка (допускаются различия объемов в несколько раз). В отличие от теории строго регулярных растворов, она не основывается на решеточной модели. Ее исходная предпосылка — об идеальном значении энтропии смешения при образовании раствора с нулевым объемом смешения, т. е. о полностью беспорядочном распределении молекул в таком растворе. Энергия притяжения между молекулами типа г характеризуется в теории Скетчарда — Гильдебранда величиной [c.82]

На протяжении нескольких десятилетий проводил плодотворные исследования в области физической химии концентрированных неводных растворов Гильдебранд. Им была создана весьма стройная теория регулярных растворов, разработаны теоретические аспекты растворимости газов в неводных растворителях, а также сформулированы физические условия подчинения смеси двух жидкостей закону Рауля. [c.14]

Гильдебранд выделил класс регулярных растворов, при образовании которых 5 == О, а О и Я отличны от нуля. Определению регулярных растворов удовлетворяют многие реальные смеси жидкостей с неполярными молекулами. Это обусловило применимость развитой Гильдебрандом, Скэтчардом, Скоттом и другими исследователями теории регулярных растворов для многих практических расчетов. [c.58]

Для онисання состояния дисперсионной среды НДС, т. с. нефтяного раствора, применима теория регулярных растворов Дж. Гильдебранда [73]. В рамках этой теории описывается растворимость газов и твердых веществ в жидкостях, взаимная растворимость жидкостей в том случае, когда компоненты системы являются неполярными веществами с близкими молярными объемами. Основные допущения теории Гильдебранда — беспорядочное распределение молекул разного сорта при смешении компонентов раствора и идеальное значение энтропии смешения. Энергия притяжения между однотипными молекулами в теории Гильдебранда характеризуется параметром растворимости [c.39]

Теория регулярных растворов была развита в 30 годах Гильдебрандом с сотрудниками. Гильдебрандом было показано, что внутреннее давление неполярных жидкостей, представляющее собой изменение внут)ренней энергии при изотермическом расширении жидкости, приблизительно ра вно плотности энергии когезии [c.17]

Гильдебранд показал, что в рамках теории регулярных растворов в формуле (XIII.45) должна фигурировать не обычная мольная доля Л 2> а так называемая мольная объемная доля [c.255]

Теория регулярных растворов ГилыЗебранда представляет собой одну из первых теорий растворов неэлектролитов (1933). Экспериментально было установлено, что величина ТАЗу (А8у — энтропия смешения при постоянном объеме) меньше отклоняется от идеального значения, чем энергия смешения. Растворы, в которых А5 = Гильдебранд назвал регулярными. В соответствии с идеальным значением энтропии смешения принимается, что распределение частиц в регулярном растворе беспорядочное. При оценке долей пар разного типа учитываются не мольные, а объемные доли компонентов, так что средняя энергия взаимодействия для системы ( энергия когезии ) определяется формулой [c.412]

Теория регулярных растворов Гильдебранда [33] оперирует не энергией взаимообмепл, а величиной энергии иснарения, приходящейся на мольный обт.ем. По молекулярно-киистическая модель остается прежней. При переходе к предельно разбап-лепным растворам расчет предельного значения относительной летучести [9] может быть произведен по формуле [c.245]

Из различных теорий растворов в настоящее время наибольшее распространение получйла теория регулярных растворов Гильдебранда применяемая к системам. для которых можно допустить, что в них образование раствора - нз [c.309]

При теоретическом исследовании, используя упрощающие допущения о внутреннем строении, получают приближенные термодинамические соотношения (теория регулярных растворов Гильдебранда). Применение статистических методов в работах Гугенгейма, Кирквуда, М. И. Шахпаронова и других также открывает возможности развития теории растворов. [c.322]

В середине 30-х годов на сцену выступила теория так называемых строго регулярных растворов, развитая Гуггенгеймом, Рашбруком, Фаулером и др. В этой теории предположение о полной хаотичности распределения молекул отсутствует. Молекулярная модель, положенная в основу теории, определена более точно, чем в теории Гильдебранда и Вуда. Характерной особенностью теории регулярных растворов является применение приближенного метода расчета статистического интеграла—так называемого квазихимического метода . [c.313]

Дальнейшее расширение сферы применимости уравнения Скэтчарда— Гильдебранда с целью охвата компонентов с водородными связями мало обосновано теоретически, поскольку допущения теории регулярных растворов будут ошибочны для смесей, содержащих такие компоненты. Тем не менее некоторых полуколичественных успехов в этом отношении добились Хансен и др. [35], а также авторы работ [18], которые занимались разработкой критериев выбора растворителей для красок и других покрытий. Нулль и Палмер [60] также использовали модифицированные параметры растворимости для разработки эмпирической корреляции коэффициентов активности. [c.299]

ТИНО И Вильгельма [5], которые достигли некоторого успеха со своей щрреля-цией растворимости в неполярных системах при температурах, близких к 25 С. Они использовали пертурбационную модель твердых сфер, однако применение их результатов для инженерных задач ограничено. Более полезная графическая корреляция, применимая и к полярным системам, была создана Гайдуком и др. [36]. Праусниц и Шейр [70], а также Йен и Маккетта [97] разработали похожие корреляции, основанные на использовании теории регулярных растворов для неполярных систем. Такие корреляции ограничиваются неполярными (или слабо полярными) системами и пока точность их не особенно высока, однако они обладают двумя преимуществами применимы в широком диапазоне температур, и для их использования не требуются данные по смесям. Корреляции для неполярных систем вблизи 25°С даны Гильдебрандом и Скоттом [39]. [c.324]

В основу теории Гильдебранда — Скетчарда (теории регулярных растворов) [1] положено понятие плотность энергии когезии (ПЭК), представляющее собой отношение энергии испарения к мольному объему вещества Е/Умол (в Дж/м ). Позднее было пред-ложено использовать в качестве величины, определяющей растворимость, параметр растворимости б — квадратный корень из плотности энергии когезии. [c.6]

Простая теория регулярных растворов Гильдебранда оправдывается лишь частично в ряде случаев она явно несовершенна. Одной из ее основ является постулиро- [c.308]

При теоретическом исследовании использование упрощающих допущений о внутреннем строении позволяет получать приближенные термодинамические соотношения (теория регулярных растворов Гильдебранда). Применение статистических методов в работах Гугенгейма, М. И. Шахпароного, Кирквуда и др. также открывает возможность развития теории растворов. Однако, как уже указывалось, общей теории растворов в настоящее время еще нет и разработка ее наталкивается на серьезные трудности. [c.394]

Мироненко В.Ф.. Papdep Ю.Н. - ЖПХ,1973, ,)(7 1605-1607 РЖХям,1973.23Б1657. Оценка фаз при хроматографии по параметру растворимости. (Оценка эффективности на основе теории регулярных растворов Гильдебранда). [c.78]

Определенные на основании экспериментальных данных избыточные химические потенциалы метана и четырехфтористого углерода сопоставлены с вычисленными по уравнению Гильдебранда для регулярных растворов [10]. При расчетах были использованы значения теплот испарения для СН4 и СР4, приведенные в работах [91 и [11]. Как видно из табл. 3 и 4, удовлетворительное количественное согласие между сравниваемыми ве-личинами имеет место только в области температур 130—140° К для растворов СдНв—СН4 и 190—200° К для растворов СзНв—СР4. Теория дает весьма сильную зависимость избыточных величин р, от температуры, в то время как экспериментальные значения меняются мало. [c.236]

Изучено фазовое равновесие жидкость — пар бинарных растворов СЩ-СзНв (130-190° К) и СГ -СзНв (150-210° К). В первой системе установлена неограниченная взаимная растворимость компонентов, в то время как во второй обнаружено расслаивание растворов на две жидкие фазы с верхней критической температурой смешения, равной (203,3 + + 0,2)° К. Для обеих систем вычислены избыточные термодинамические функции и проведено сравнение результатов с теорией Гильдебранда для регулярных растворов. [c.237]