Фотохимический распад

Получаемые результаты можно продемонстрировать еще и такой схемой (рис. И, 2). Отложим по вертикали колебательные уровни нормального и возбужденного состояний. Место схождения этих уровней будет соответствовать наибольшей колебательной энергии, которой может обладать молекула в данном состоянии. Все последующие уровни не квантованы, так как молекула распадается на атомы. Эти неквантованные уровни заштрихованы косыми линиями. Если бы молекула, находясь в основном электронном состоянии, могла распадаться на атомы, то энергия ее диссоциации соответствовала бы Охам., совпадающей с величиной энергии, найденной на основании термохимических данных. Но фотохимический распад происходит в результате электронного возбуждения, обусловленного поглощением светового кванта. Энергия, необходимая для распада молекулы под действием поглощенного света, должна соответствовать величине /гv . Это и будет квант, отвечающий месту схождения полос. Энергиям электронного возбуждения молекулы и продуктов ее распада соответствуют величины hve и Нха- Величина О (у) соответствует энергии диссоциации молекулы в возбужденном состоянии. Таким образом, зная электронные уровни возникающих при [c.62]

Параметры фотохимического распада иодистого водорода в газовой фазе и в растворах [c.235]

По своим химическим свойствам ХОП в обычных условиях довольно инертны и практически не разлагаются под действием концентрированных кислот, щелочей и воды. Наиболее распространенными механизмами разрушения ХОП в окружающей среде можно считать фотохимические реакции и процессы метаболизма с участием микроорганизмов. Скорость фотохимического распада ХОП и состав продуктов зависят от среды, Б которой протекает данный процесс Так, при УФ-облучении (X. = 254 нм) в течение 48 ч ДДТ разлагается с образованием ДДЭ, ДДД и кетонов [128]. Эксперименты показали, что ДДД очень устойчив к УФ-излучению, а ДДЭ постепенно превращается в другие хлорорганические соединения, среди которых обнаружены и ПХБ Ряд исследователей считает, что в итоге продуктами фотохимического разложения ХОП являются одни и те же вещества - ПХБ, Очевидно, что в разных климатических условиях фотохимические процессы идут с различной интенсивностью. [c.79]

Наряду с распадом на свободные радикалы в некоторых случаях возможен распад возбужденных частиц на валентнонасыщенные частицы. Например, кетоны, имеющие достаточно большие алкильные радикалы, могут фотохимически распадаться на кетон с меньшим числом атомов и олефин [c.121]

Однако в тех случаях, когда две способные к взаимодействию частицы образуются в одной клетке, в результате клеточного эффекта значительно повышается вероятность взаимодействия между ними. С такого рода процессами приходится встречаться при термическом и фотохимическом распаде ряда молекул на свободные радикалы. [c.131]

При фотохимическом распаде солей арилдиазония наблюдается образование короткоживущих продуктов, которые в зависимости от среды и заместителя в ароматическом кольце могут иметь ионный или радикальный характер [c.181]

Обычно считают, что хлорирование протекает по цепному механизму, при котором под действием атомарного хлора образуются свободные алкильные радикалы, ведущие цепь атомы хлора в свою очередь возникают при термическом или фотохимическом распаде молекулярного хлора [c.79]

По знаку ядерной поляризации можно выяснить спиновую мультиплетность реагирующих частиц, из которых образуется радикальная пара. Например, доказано, что термический и фотохимический распад перекисей и азосоединений происходит в синглетном состоянии, а термический распад некоторых диазосоединений и фото-сенсибилизированный распад перекисей через триплетные состояния—с образованием первичных триплетных пар. [c.297]

Фотохимический распад иодоводорода характеризуется следующими процессами [c.50]

XII-2-4. Предложен следующий механизм фотохимического распада перекиси водорода в присутствии окиси углерода [105] [c.142]

В обоих случаях образуется атомарный водород, который может инициировать вторичные радикальные реакции. Например, при фотохимическом распаде иона наблюдается зависимость от pH, связанная с цепным механизмом реакции [c.72]

Возможен переход в состояние типа 5 , в котором связь между атомами сохраняется, однако становится возможным резонансный переход в состояние типа 5,, кривая потенциальной энергии которого пересекает кривую 51. Этот процесс называется предиссоциацией. Так, в частности, происходит фотохимический распад при возбуждении в длинноволновой части спектра поглощения. [c.158]

Хлористый нитрозил очень устойчив к действию высоких температур, заметная диссоциация его начинается лишь при температуре выше 700 С. При действии света хлористый нитрозил частично разлагается на окись азота и хлор. Фотохимический распад хлористого нитрозила при облучении светом с длиной волны 4400—5200 А в течение 10 мин составляет 10%. [c.205]

Легко протекающий фотохимический распад ацетилиодида несколько необычен Так, при облучении УФ-светом с длиной волны 266 пт он распадается на иод, метильный радикал и монооксид углерода. [c.24]

Фотохимический распад [26] перекиси ди-трет-бутила, происходящий аналогичным образом, также используют при инициировании, особенно когда желательно провести чисто фотохимические опыты при температурах, при которых терми-. [c.244]

Избыточная энергия, какой в момент их возникновения обладают продукты первичного фотохимического распада, делает их более реакционноспособными, чем те же частицы, но находящиеся в тепловом равновесии с окружающим газом. Частицы с повышенным запасом энергии получили название горячих частиц. [c.312]

Примеры параллельных мономолекулярных реакций, по-видимому, наиболее часты среди фотохимических реакций. Так, есть основания предполагать (см. стр. 357), что фотохимический распад кетонов RR СО может осуществляться следующими двумя путями [c.36]

На некоторые трудности в этом вопросе указывает изучение ингибироваипого подом термического и фотохимического распада азо-бис-изобутиропитрила ( N) (СНз)2 С— —N—1 —С (СНз)2СК [92]. Это соединение формально подобно перекиси, так как при распаде оно предположительно дает два радикала [ ( Hз)2 N] и N2- При использовании хлорбензола в качестве растворителя при 80° и соотношении реагентЛг в интервале от 7 до 1 было найдено, что образуется постоянное количество (60%) органического иодида [c.466]

Другой механизм, по которому полимеризация протекает в газовой фазе и в средах с низкой диэлектрической проницаемостью,— свободнорадикальный механизм. Свободный радикал В, образующийся в системе в результате термического или фотохимического распада, ирисоединяется но двойной связи, аналогично тому как это происходит в случае ионов, [c.514]

Атом С1, образующийся в результате фотохимического распада 1к олекулы I2, присоединяется к молекуле СО с образованием свободного радикала O I. Последний реагирует с новой молекулой [c.241]

Вопрос о реальности существования метиленового радикала СН.2 в свободном состоянии имеет почти столетнюю давность. В 1859 и 1861 гг. А. М. Бутлеров [29] пытался получить его взаимодействием СН2С12 и Си, но получил лишь этилен. Е. И. Орлов, получивший впервые в 1907 г. этилен из СО и Н,, считал, что реакция протекает через димеризацию образующегося метилена. В 1938 г. при фотохимическом распаде диазометана Бельчец получил свободный СНз и установил, что длительность его существования, в зависимости от условий, достигает 0,5-Ю-з сек. Н. Д. Зелинский и [c.705]

Так, при освещении смеси СО и С1а светом длины волны 4000.— 4360 А на каждый поглощенный квант света образуется до 1000 молекул o ia- Это объясняется возникновением цепной реакции. Атом 1, образующийся в результате фотохимического распада молекулы Ij, присоединяется к молекуле СО с образованием свободного радикала С(Х1. Последний реагирует с новой молекулой СЦ, образуя продукт реакции O lj и регенерируя атом С1, который может присоединиться к новой молекуле СО. Возникнет последовательность чередующихся реакций [c.253]

Реакции с участием бирадикалов сравнительно редки. Бирадикал, у которого две ненасыщенные валентности находятся на разных атомах в разных местах молекулы, реагирует как монорадикал независимо одной и другой валентностью. Специфической реакционной способностью обладают активные частицы, несущие два электрона, не участвующие в химической связи, на одном атоме. Примером может служить свободный метилен СН , который образуется при термическом или фотохимическом распаде H2N2 и СНг = С=0. Метилен существует в двух формах синглетной и триплетной. Триплетный метилен с С—Н-связью реагирует как обычный свободный радикал [c.117]

Химическая поляризация ядер наблюдается в продуктах термического и фотохимического распада перекисей и азосоединений, в продуктах реакций изомеризации и перегруппировки, при фотолизе карбонильных соединений, в продуктах реакций металлоргани-ческих соединений, в реакциях окисления, переноса электрона и т. д. [c.297]

Возможны три основных способа фотохимического распада рч лекул. В отдельных случаях может иметь место прямая фото-длссоциация в результате перехода молекулы в состояние типа 8 (сл1. рис. 47), в котором притяжение между атомами сменяется отталкиванием. Так, например, происходит распад на атомы моле-1сулы Оа- [c.158]

Наконец, известны случаи, когда квантовый выход фотохимической реакции оказывается много больше единицы. Так, прн освещении смеси СО и С1а светом длины волны 400—436 нм на каждый поглощенный квант света образуется до 1000 молекул o ia- Это объясняется возникновением цепной реакции. Атом С1, образующийся в результате фотохимического распада молекулы l.j, [c.318]

Галогениды серебра AgF, Ag l, AgBr и Agi можно получить добавлением окиси серебра к растворам соответствующих галогенсодержащих кислот. Фторид серебра очень хорошо растворим в воде, тогда как другие галогениды серебра почти нерастворимы. Хлорид, бромид и иодид серебра образуются в виде творожистых осадков при смешивании растворов, содержащих соответствующие ионы. Эти соединения имеют белый, светло-желтый и желтый цвет соответственно и медленно чернеют под действием света, претерпевая фотохимический распад. Хлорид и бромид серебра растворяются в гидроокиси аммония, образуя комплексный аммиачный ион серебра Ag(NH3)2 (гл. 16) иодид серебра не растворяется в гидроокиси аммония. Эти реакции служат качественными реакциями на ион серебра и галогенид-ионы. [c.561]

Уже упоминалось наблюдение магнитного полевого и магнитного изотопного эффекта в реакции фотоиндуцированной эмульсионной полимеризации стирола в растворе додецилсульфата, когда в качестве инициатора цепной реакции выступал фотохимический распад дибензилкетона. [c.73]

Реакция протекает по цепному механизму, на что указывает высокий квантовый выход. Напишите схему механизма цепной реакции, если обрыв цепи происходит на свободном радикале бензила, а свободные радикалы образуются при фотохимическом распаде Вга Напишите стехиометрическое уравнение цепной реакции, если длина цепи V Определите, сколько молекул Вга, QH5 H3 расходуется и сколько молекул eHs HaGHjQHs, НВг и eHs HaBr образуется в одной цепи, если ее длина v = 50 [c.420]

При термическом и фотохимическом распаде 2,2 -азо-бис-изобутиронитрила в качестве основного продукта реакции получают тетр а мети л сукцинонитрил, образующийся в результате рекомбинации возникающих свободных радикалов. Побочным продуктом является Ы-(2-цианопропил-2)-диметилкетенимин. Это соединение образуется при рекомбинации двух изобутиронитрильных радикалов, один из которых реагирует в своей таутомерной кетениминной форме (см. стр. 394). [c.410]

Фотохимический распад азид. хинона (ХХХ1а) в присутствии воды приводит к дигидропроизводному оксипенталенкар-боновой кислоты (ХХХ16). Однако дегидрировать ее не удалось. [c.153]

Фоторазложение адсорбента. Фотохимический распад адсорбента полупроводникового типа (окиси, галогениды тяжелых металлов) усиливается при адсорбции молекул, обладающих электроннодонорными свойствами, как, например, молекулы аммиака или анилина. [c.245]

Предиссоциационный распад молекул (спонтанный или индуцированный соударениями), по-видимому, представляет собой наиболее часто встречающийся случай первичного фотохимического акта, характерный для фотохимических реакций в области дискретного спектра поглощения [1417]. Наряду со структурой спектра, далеко не всегда в достаточной степени изученной, о большой раснространйнности предиссоциационного распада свидетельствуют также данные, относящиеся к взаимоотношению между центром возбуждения молекулы и разрываемыми связями. Так, например, у альдегидов, кетонов и карбоновых кислот центром возбуждения является общая всем этим соединениям группа СО. Разрывающимися связями при фотохимическом распаде молекулы здесь могут быть как связи с атомом углерода этой группы, так и связи в других группах, как это следует из анализа продуктов фотохимического разложения альдегидов, кетонов и кислот. [c.310]