Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Уранилоксалат

    I. На основе следующих данных оцените квантовый выход разложения уранилоксалата для каждой длины волны ,  [c.390]

    ХП-1-1. На основе следующих выборочных данных [103] оцените квантовый выход ф разложения уранилоксалата для каждой длины волны  [c.141]

    Актинометры на уранилоксалате, очень чувствительные в широком диапазоне длин волн (от 2080 до 4360 А). [c.242]

    Уранилоксалат UO2 2O4 кристаллизуется из водных растворов в виде тригидрата. Высушиванием при 105° образуется моногидрат. При 210° образуется безводный уранилоксалат, который при 310° легко превращается в UsOs. [c.518]


    Оксалат уранила получается при действии щавелевой кислоты или оксалатов щелочных металлов на растворы солей уранила. При этом выделяется в осадок тригидрат уранилоксалата. Известны также дигидрат и моногидрат уранилоксалата. Безводный уранил-оксалат может быть получен дегидратацией гидратов. [c.291]

    Растворимость уранилоксалата в воде при 15° С составляет 0,47 вес.% при 100°С — 3,06% [293]. В растворах щавелевой кислоты и оксалатов щелочных металлов уранилоксалат растворим лучше,, что указывает на образование соответствующих комплексных соединений. [c.291]

    Генетический ряд комплексных соединений уранилоксалата аналогичен карбонатному ряду [250]. [c.291]

    Комплекс уранилоксалат — ДМСО. Для получения соединения исходный 17020264-ЗН20 растворялся в диметилсульфоксиде, взятом в количествах, отвечающих отношению II ДМС0 = 1 15 1 20 и более. [c.11]

    Как было сказано выше, растворы уранилоксалата в ДМСО с отношением и ДМСО > 1 30 могут стоять длительное время без кристаллизации. Однако они становятся вязкими, не теряя прозрачности. Через 6— 7 дней на дне стакана появляется кристаллический осадок ярко-желтого цвета. Полученное путем такой медленной кристаллизации вещество отличается по составу и по ИК-спектру от того, которое выделяется при добавлении метанола. [c.13]

    Труднее интерпретировать ИК-спектры комплексов уранилоксалата с ДМСО, которые различаются между собой. В области поглощения gOf они имеют следующие наборы частот  [c.21]

    Сопоставление величин произведений растворимости плуто-нилоксалата (6-10 ) и уранилоксалата (2,2 10 ) [142 показывает, что эти величины мало отличаются друг от друга. [c.108]

    Оксалатные комплексы Ри (VI). Уранил-ион способен образовывать с оксалат-ионами те же типы комплексных соединений, что и с карбонат-ионами [25]. Однако устойчивость оксалатных комплексов уранила не соответствует устойчивости карбонатных комплексов. Для уранилоксалатов наиболее устойчивым и легко образующимся является тип ди-оксалата Ме2+[и02(С204)2(Н20)г]. [c.164]

    Разложение раствора уранилоксалата без добавки щавелевой кислоты протекает по совершенно другому механизму. И в этом случае образуется муравьиная кислота, но происходит гораздо большее восстановление уранила до четырехвалентного урана. [c.262]

    В подтверждение своей теории Питцер с сотрудниками ссылались на тот факт, что, если к щавелевой кислоте добавить уранилоксалат, кислотность возрастет, а не уменьшится (обычно такое влияние оказывает добавка нейтральной соли к кис- [c.274]

    Требованиям хорошо поставленной актинометрии отвечают немногие фотохимические системы. Самыми лучшими являются а) уранилоксалат, б) газообразный бромистый водород, в) газообразный иодистый водород, г) газообразный кислород, д) газообразный углекислый газ. Многие из других систем, описанных в литературе, вызывают те или другие возражения. Некоторым целям удовлетворяет газообразный ацетон при температурах выше 100°. [c.33]


    Чаще всего используют систему на основе разложения уранилоксалата. Если облучать щавелевую кислоту ультрафиолетовым светом в присутствии ионов уранила, последний катализирует фоторазложение кислоты [c.177]

    Портер и Волман [946] предложили очень чувствительный метод анализа СО с использованием хроматографа с пламенно-ионизационным детектором. Они использовали этот метод для определения СО при фоторазложении уранилоксалата [94в] и утверждают, что данная методика делает этот химический актинометр наиболее чувствительным из известных в настоящее время. [c.628]

    Производство трехокиси урана из диураната аммония при крупнотоннажной переработке природных соединений считается экономически невыгодным из-за плохих механических свойств получаемого осадка и чрезвычайно медленной его фильтрации. В связи с этим для улучшения экономических показателей исключают процесс фильтрации, а разложение диураната проводят непосредственно из раствора в распылительных сушилках. Термическую диссоциацию уранилоксалата и амонийуранилтри-карбоната более целесообразно вести во вращающихся барабанных или шнековых печах. Можно применять также аппараты кипящего слоя. [c.156]

    Для получения двуокиси урана гексафторид подвергали водному гидролизу. Из гидролизата затем осаждали диуранат аммония, пероксид или уранилоксалат, которые прокаливали до высших окислов урана последние восстанавливали затем до двуокиси урана. Эти схемы отличались громоздкостью и низким прямым выходом продукта. В последнее время переходят к более экономичным сухим процессам, которые устраняют основной недостаток водных методов — многостадийность. [c.165]

    Чем больщее сцепление имеют частицы, тем меньще величина коэффициента К- При К = 1 сцепление частиц отсутствует. Так, для кристаллических продуктов — окислов урана, уранилоксалата и уранилкарбоната—К 0,8. Для гидроокисей, тетрафторида урана и других мелкокристаллических и аморфных продуктов принимают К = 0,6. Для продуктов, при переработке которых возможно их частичное оплавление, значение К может быть ниже 0,5, а иногда /С = 0,2 0,1 последнее значение К особенно характерно для процессов фторирования, хлорирования и др. Применение трубчатых печей в этом случае нецелесообразно, так как эффективность их резко падает. Для проведения таких процессов используют шнековые печи. [c.250]

    Актинометр с уранилоксалатом содержит 20 мл 0,05 М щавелевой кислоты, что соответствует 0,01 М по отношению к уранилсульфату. После двух часов облучения УФ светом (А, = 350 нм) для титрования неразложившейся щавелевой кислоты потребовалось 34 мл раствора перманганата калия. Для титрования такого же объема (20 мл) раствора в отсутствие действия света израсходовано 40 мл раствора перманганата калия. Рассчитайте количество энергии, поглощенной в 1 с в данном опыте. [c.159]

    Актинометр с уранилоксалатом облучался светом с длиной волны 390 нм в течение 1980 с. Было найдено, что для титрования количества, кратного раствору уранилоксалата после облучения, требуется 24,6 мл 0,0043 М раствора перманганата калия по сравнению с 41,8 мл КМПО4, необходимыми для титрования такого же количества раствора до облучения. Химическая реакция при титровании имеет вид [c.159]

    Булле и Домине-Берже [38] подтвердили наблюдения Лебо о сравнительно быстром окислении закиси-окиси урана, приготовленной прокаливанием уранилоксалата при низких температурах (или разложением трехокиси в вакууме), а также о возможности превращения этой легко окисляющейся модификации в практически неокисляемую микрокристаллическую модификацию, которая дает несколько иную рентгенограмму. [c.213]

    Выше (стр. 212 и 252) упоминалось о медленности окисления закиси-окиси урана до трехокиси воздухом или кислородом. В литературе сообщается только о нескольких случаях прямого окисления закиси-окиси в трехокись. Так, Лебо [86] и Бильц и Мюллер [И] установили, что тонкодисперсная серо-черная закись-окись урана, полученная разложением уранилоксалата при низкой температуре (350°), становится оранжево-бурой на воздухе после нагревания в течение 12 час. при 350°. Путем химического анализа продукта реакции установлено, что он имеет состав, близкий к UO3. [c.256]

    В дальнейшем было проведено более тщательное исследование [38, 207] процесса окисления тонкодисперсной закиси-окиси, полученной разложением уранилоксалата при 350°, разложением UO3 в вакууме при 450° или восстановлением UOg окисью углерода при 350°. Обратное превращение в трехокись на воздухе или в кислороде при температурах 300 и 500 можно изучать с помощью самопишущих термовесов, а также путем рентгеновского анализа образцов, взятых на различных стадиях окисления. Термовесы, например, показывают, что привес, соответствующий полному превращению закиси-окиси (приготовленной из оксалата) в трехокись (1,87%), достигается в случае нагревания в атмосфере кислорода при 350° за 12 час. Рентгенограммы показывают постепенное исчезновение максимумов, характерных для закиси-окиси, по мере того как совершается превращение кристаллического вещества с ромбической решеткой в аморфную трехокись. [c.256]

    Образование гидратов трехокиси урана окислением двуокиси и закиси-окиси. В свое время Эбельмен [153] утверждал, что гидрат закиси-окиси (полученный фотохимическим разложением уранилоксалата) при высушивании на воздухе превращается в дигидрат трехокиси иОд-21 20, однако позже было показано [53, 120], что этот процесс ведет к образованию моногидрата иОд-НзО. [c.257]


    Трехокись урана может быть получена нагреванием трехводного уранилсульфата до красного каления [22, 195] или уранилоксалата до 330° на воздухе [207]. [c.262]

    Аморфную трехокись урана получают прокаливанием перекиси ураиа при 380 — 400°, разложением уранилоксалата, диураната аммония, аммо-нийуранилтрикарбоната и других солей на воздухе при 300—400°. Кри-ста.ялические модификации трехокиси урана, оранжевую, желтую и красную, получают окислением ОзОз кислородом при 450—750° и давлении 30—150 атм при окислении НзО атомарным кислородом или двуокисью азота (250—300°) получается четвертая кристаллическая модификация трехокиси урана. [c.24]

    При обработке растворов уранилнитрата щавелевой кислотой образуется осадок уранилоксалата, гидратированный тремя молекулами воды [c.248]

    Термическое разложение этой соли в атмосфере воздуха при температуре выше 500° приводит к образованию закиси-окиси урана. Двуокись урана может быть получена при прокаливании без доступа воздуха. Разложение уранилоксалата в этом случае описывается уравнениями [c.248]

    Из приведенных реакций следует, что восстановитель получается только в стехиометрических количествах. При проведении процесса разложения трехводного уранилоксалата в атмосфере аргона в интервале 400—900° состав газовой фазы изменяется следующим образом СО 2 от 52,0 до 57,2% СО от 10,5 до 4,8% (оставшееся количество составляют аргон и влага). Эти данные свидетельствуют о том, что скорость разложения уранилоксалата выше скорости восстановления трехокиси окисью углерода. Следовательно, получить двуокись урана из уранилоксалата в статических условиях невозможно. Для получения двуокиси урапа необходим непрерывный процесс, причем в аппарате должно быть две температурные зоны зона разложения и зона восстановления. Продолжительность процесса тем меньше, чем выше температура в зоне восстановления. [c.248]

    При разложении уранилоксалата без доступа воздуха наблюдаются следующие термические эффекты  [c.248]

    I Образующаяся в результате термического разложения уранилоксалата двуокись обладает высокой реакционной способностью при обычных условиях она пирофорна, поэтому необходимы специальные моры по ее защите от атмосферного кислорода. Это достигается совмещением процессов прокаливания, восстанов.пения и гидрофторирования. Непосредственно после прокаливания двуокись урана обрабатывают фтористым водородом при этом происходит образование тетрафторида урана. [c.248]

    На основании предположения, что энергия всех длин волн от 2540до4350А полностью поглощается в актинометре с уранилоксалатом, были сделаны следующие расчеты. Актинометр содержит 20 мл 0,05 М щавелевой кислоты, что соответствует 0,01 М по отношению к уранилсульфату. После двухчасового облучения ультрафиолетовым светом для титрования неразложившейся щавелевой кислоты потребовалось 34 лл раствора перманганата калия. Для такого же объема (20 мл) раствора, не подвергшегося действию света, потребовалось 40 мл раствора КМп04. Если принять, что средняя энергия кванта в этом интервале соответствует длине волны 3500Д, то сколько эргов поглощается в секунду в этом опыте Ответ 124000 эрг. [c.705]


Смотреть страницы где упоминается термин Уранилоксалат: [c.607]    [c.315]    [c.309]    [c.260]    [c.282]    [c.34]    [c.34]    [c.213]    [c.233]    [c.260]    [c.104]    [c.326]   
Смотреть главы в:

Спутник химика -> Уранилоксалат


Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.607 ]

Руководство к практическим занятиям по радиохимии (1968) -- [ c.308 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте