Системы конгруэнтные

Г. Дальтониды и бертоллиды. Часто, особенно в металлических системах, твердые фазы переменного состава образуются не на основе чистых компонентов, а на основе химических соединений, плавящихся конгруэнтно или инконгруэнтно. Существуют твердые растворы с неограниченной и ограниченной растворимостью химического соединения и компонентов системы в твердом состоянии. Наиболее распространены твердые растворы, образованные из химических соединений с ограниченной растворимостью. В системах такого типа твердые растворы образуются на основе действительных химических соединений, называемых дальтонидами. Состав дальтонидов удовлетворяет строго стехиометрическим соотношениям компонентов, подчиняющимся закону Дальтона. Дальтониду на диаграмме плавкости (рис. 151) соответствует рациональный максимум и сингулярная (особая) точка как на линии ликвидуса, так и на линии солидуса (фигуративная точка С). Для дальтонидов характерно также наличие сингулярных точек, соответствующих химическому соединению А Вп и на изотермах состав — свойство (электропроводность, твердость, температурный коэффициент электрического сопротивления). Примерами систем с образованием твердых растворов такого типа могут служить системы Mg—Ар, Мр—Аи, Аи—7п. [c.415]

Рис. 15. Диаграмма состояния двухкомпонентной системы с химическим соединением, плавящимся конгруэнтно.

В зависимости от того, какая фаза выделяется из раствора, двухкомпонентные системы с неограниченной взаимной растворимостью компонентов в жидком состоянии могут быть разделены на следующие типы 1) без химических соединений и твердых растворов 2) с образованием устойчивого химического соединения (плавящегося конгруэнтно) 3) с образованием неустойчивого химического соединения (плавящегося инконгруэнтно) 4) с неограниченной растворимостью компонентов в твердом состоянии 5) с ограниченной растворимостью компонентов в твердом состоянии. [c.223]

Как видим, появление дополнительно еще только одной жидкой фазы существенно усложняет общую картину фазового равновесия в двухкомпонентной системе. Очевидно, образование промежуточных твердых фаз в двухкомпонентной системе также должно внести самостоятельный элемент в диаграмму состояния. Как правило, промежуточные твердые фазы формируются на основе определенных химических соединений, которые могут плавиться конгруэнтно либо распадаться в результате перитектического превращения. Обсуждение характера концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала промежуточных, фаз следует вести в соответствии со строго термодинамически обоснованным понятием фазы. При этом требуется уточнение принадлежности растворов на основе существующих в системе определенных химических соединений к одной или разным фазам. Как известно, природа фаз определяется особенностями межмолекулярного взаимодействия. Последнее в первую очередь обусловлено сортом частиц, их образующих, так как именно природа частиц, образующих данную фазу, обусловливает величину и характер сил обменного взаимодействия, что приводит к формированию вполне определенных химических йязей. Если растворы и фазы различаются родом образующих их частиц (по сортности), то, следовательно, их химические составы (речь идет об истинных составах) качественно различны. Следствием этого является тот факт, что термодинамические характеристики фаз, различающихся родом частиц, описываются разными фундаментальными уравнениями. Это очень важное заключение с необходимостью приводит к выводу о том, что такие растворы даже в пределах одной гомогенной системы должны рассматриваться как самостоятельные фазы. Различие между зависимостями свойств растворов, имеющих качественно иные химические составы, от параметров состояния должно проявляться если не в виде функций, то по крайней мере в значениях постоянных величин, фигурирующих в уравнениях этих функций и отражающих специфику меж-частичного взаимодействия, а следовательно, и химическую природу сравниваемых растворов. В случае растворов или фаз переменного состава данному качественному составу или, иначе говоря, данному набору частиц по сорту отвечает конечный интервал Голичественных составов в данной системе, в пределах которого только и существует строго определенный единственный вид зависимости термодинамических и иных свойств от параметров состояния. Положение о том, что характер зависимости свойств от параметров состояния определяется качественным химическим составом, весьма существенно и названо А. В. Сторонкиным принципом качественного своеобразия определенных химических соединений. Значение этого принципа заключается в том, что его использование позволяет четко определить принадлежность рас- [c.293]

Точка I на рис. 45а определяет условие образования устойчивого химического соединения для жидкой и твердой фаз. Системы с устойчивым в жидком и твердом состоянии химическим соединением, которое плавится без разложения, называют конгруэнтными. На диаграмме 45а в т. I сходятся две разные кривые ликвидуса с образованием плавного максимума. При изменении давления в системе смесь состава а не меняется и точка I на диаграмме перемещается вверх. [c.182]

Рис. 60. Диаграмма состояния системы с конгруэнтно плавящимся недиссоциирующим соединением А Вч

Если компоненты А и В образуют несколько химических соединений, плавящихся конгруэнтно, на диаграмме плавкости каждому химическому соединению отвечает свой максимум. Примерами систем с образованием нескольких химических соединений являются системы А —Са, Се—8п, Си—Mg, А12О3—СаО, РЬО—РЬСО, А 2 —ЗЬгЗз. [c.407]

Системы е конгруэнтно и инконгруэнтно плавящимися химическими соединениями. Правило рычага [c.186]

При изменении частоты вращения п, напорные характеристики насоса H=f Q) представляют собой конгруэнтные кривые (рис. 2.8), и рабочая точка, перемещаясь по характеристике сети, дает различные значения подачи Qp . При крутых характеристиках системы Яс и малых значениях Яст этот метод не приводит к большим дополнительным потерям в гидравлической системе, так как в любых режимах напор насоса в сети согласован между собой. Коэффициент полезного действия насосной установки tih у примерно равен к. п. д. насоса т),- при частоте вращения л/. [c.62]

Рис. 30. Диаграмма состояния трехкомпонентной системы с двойным соединением, плавящимся конгруэнтно.

Системы с образованием химического соединения, плавящегося с разложением. При плавлении устойчивых веществ типа S и М образуется жидкая фаза тождественного с остава. Точка плавления таких веществ называется конгруэнтной . [c.174]

Хотя мы разъяснили смысл выражения фаза, конгруэнтная данным фазам , на тройной жидкой эвтектике, которая может находится в равновесии с тремя твердыми фазами, но этот термин может применяться и к случаю другого числа фаз — важно только, что данная фаза, находящаяся в равновесии со всеми другими фазами, рассматривается, так сказать, как их соединение . Так, например, жидкая эвтектика в двойной системе конгруэнтна двум твердым фазам. Обратим- внимание читателя на то, что фаза Е рис. 48 (т. е. фаза с фигуративной точкой Е) конгруэнтна трем фазам Уъ У2, [c.87]

На пограничных кривых, каждая из которых разделяет два поля первичной кристаллизации, в равновесии находятся три фазы — жидкость и кристаллы двух соединений, поля которых разделяет эта кривая (например, на пограничной кривой аЬ на рис. 59 в равновесии с жидкостью находятся кристаллы соединений АВ и АС), т. е. система по правилу фаз в данном случае является моновари-антной. Все точки пограничных кривых в процессе кристаллизации показывают состав жидкой фазы, находящейся в равновесии с кристаллами соответствующих соединений. На пограничных кривых стрелками обычно указывается направление падения температуры. В зависимости от характера процесса, происходящего в системе при изменении температуры вдоль пограничных кривых, они разделяются на конгруэнтные и инконгруэнтные. На конгруэнтных пограничных кривых происходит физический процесс кристаллизации (при понижении температуры) или плавления (при повыщении температуры). Инконгруэнтные кривые в отличие от конгруэнтных являются кривыми, на которых происходит химическая реакция, сопровождающаяся исчезновением одних и появлением других фаз в системе. Конгруэнтные и инконгруэнтные пограничные кривые отличаются также тем, что путь кристаллизации с первых никогда не сходит, а со вторых может (хотя и не обязательно) сойти, покинув инконгруэнтную кривую. [c.251]

Примерно по такому же типу будет кристаллизоваться значительная часть составов данной системы, поскольку большинство пограничных кривых в системе являются конгруэнтными. [c.143]

Что касается кристаллизации химического соединения, то здесь прежде всего следует указать, что такое соединение может, как и в двойных системах, плавиться конгруэнтно или инконгруэнтно. Но если в двойных системах конгруэнтное и инконгруэнтное плавление взаимно исключают друг друга, то в тройных системах возможен переход одного типа плавления и кристаллизации в другой. Например, кристаллизация соединения из жидкости начинается по конгруэнтному типу, но с некоторого момента при кристаллизации переходит в инконгруэитный (см. раздел XVIII.7). [c.182]

Рмс. 35. Диаграмма состояния системы с химическим соединением, плавящимся конгруэнтно [c.186]

На этой диаграмме можно выделить следующие области. Область выше кривых ликвидуса ab и d определяет жидкий расплав веществ Л и В (/=2—1 + 1 = 2). Это гомогенная система. Точка Ь определяет температуру инкогруэнтно плавящегося твердого химического соединения АВ. Если бы химическое соединение было устойчивым при плавлении твердого тела, то кривая Ьс имела бы продолжение с максимумом в точке е (конгруэнтная точка), которая не может быть достигнута в такой смеси веществ из-за разложения химического соединения уже при плавлении твердого тела. [c.183]

В системе образуются только два тройных соединения с конгруэнтным плавлением. [c.142]

Если два компонента трехкомпонентной системы образуют химическое соединение состава АтВп, плавящееся конгруэнтно, то на диаграмме состояния появляется дополнительное поле кристаллизации этого соединения и возникают две тройные эвтектики (рис. 30). Существование одной тройной эвтектики в такой системе невозможно, поскольку тогда бы к одной точке примыкали все четыре поля кристаллизации и в равновесии должны были бы находиться четыре твердые и одна жидкая фазы, что противоречит правилу фаз (в изобарной тройной системе число фаз в инвариантной точке не может быть больше 4). Появляется также новая пограничная кривая Е]Е2, разделяющая поля кристаллизации твердых фаз АтВп и С. [c.76]

При сплавлении М0О3 со фторидами щелочных металлов образуются кристаллизующиеся в кубической системе конгруэнтно плавящиеся соединения Мез(МоО ,Рз1, где Ме=К, КЬ, Сз соответствующее соединение натрия плавится инконгруэнтно соединение лития не существует 166]. [c.642]

В полученном квадрате каждая буква одного квадрата связана один и только один раз с каждой буквой другого квадрата. Таки два латинских квадрата называются ортогональными. Полученный квадрат второго порядка называют такл<.е греко-латинским квадратом. Задача о нахождении ортогональных латинских квадратов в комбинаторной математике еще пoJrнo тью не решена. Доказано существование ортогональных латинских квадратов для /7 = 3, 4, 5, 7, и 9. Известно, что их нет для п = 6. Для п = 6 поэтому можно построить обычный латинский квадрат и нельзя построить квадрат второго порядка. Латинский квадрат для п=10 не исследован, Ес п имеется к = п—1 попарно ортогональных латинских квадратов, то они образуют так назьгваемую полную систему ортогональных латинских квадратов. Показано, что существуют полные системы латинских квадратов д.чя п = р (р — простое число) и n = p (степени простого числа). Полную систему ортогональных латинских квадратов для п==р (р — простое число) можно построить, используя поля Галуа. Построим, например, иоле Галуа вычетов по модулю 5. Два целых числа а и Ь конгруэнтны ио модулю 5, если а—6 = Х5, где — какое-либо целое число, это можно записать в виде [c.109]

Метасиликат лития 20-5102 плавится конгруэнтно при 1201°С. Кристаллы относятся к ромбической системе. Плотность — 2,52-10 кг/м . Имеет цепи из групп (510з )< . Координационное число лития по кислороду — 4. Используется для калибровки термопар. [c.98]

ДИАГРАММА СОСТОЯНИЯ ТРЕХКОМПОНЕНТНОЙ СИСТЕМЫ С ДВОЙНЫМ ХИМИЧЕСКИМ СОЕДИНЕНИЕМ, ПЛАВЯЩИМСЯ КОНГРУЭНТНО [c.76]

Системы с образованием химических соединений, плавящихся конгруэнтно. Плавление называется конгруэнтным (от латинского слова сопйгиёп11з — совпадающий), если состав жидкости совпадает с составом твердого химического соединения, из которого жидкость образовалась. Диаграмма плавкости двух компонентов, образующих одно химическое соединение, плавящееся конгруэнтно, приведена на рис. 142. Эта диаграмма является как бы сочетанием двух диаграмм плавкости с одной эвтектикой. Так как в рассматриваемой системе М —РЬ образуется одно химическое соединение, то из расплава могут кристаллизоваться три твердые фазы компонент А(Мр), компонент В(РЬ) и химическое соединение PbMg2. Прибавление магния или свинца к химическому соединению приводит к понижению температуры начала кристаллизации из расплава химического соединения. В связи с этим линия ликвидуса Е СЕ химического соединения, плавящегося конгруэнтно, имеет максимум (фигуративная точка С), отвечающий температуре плавления химического соединения. Температурный максимум на кривой плавкости называется дистектикой (от греч. слова с1151ек11к — трудно плавящийся). Положение этого максимума строго соответствует составу образующегося соединения. Система, изображенная на диаграмме точкой С, инвариантна (С = 1—2 -Ь 1 = [c.405]

Электролитом для получения фтора в настоящее время служит смесь КР и НР. На диаграмме плавкости КР и НР (рис. XVII-10) видно, что в системе образуется ряд конгруэнтно плавящихся соединений. [c.535]

Рис. 58. Диаграмма состояния двухкомпонентной системы с химическим соединением, конгруэнтно плавящимся

ДИАГРАММА СОСТОЯНИЯ ТРЕХКОМПОНЕНТНОИ СИСТЕМЫ С ТРОЙНЫМ ХИМИЧЕСКИМ СОЕДИНЕНИЕМ, ПЛАВЯЩИМСЯ КОНГРУЭНТНО [c.85]

Плавление называют конгруэнтным (от лат. ongruentes — совпадающий), если состав жидкости совпадает с составом твердого химического соединения. Диаграммы состояния систем такого типа (рис. 6.2) представляют собой сочетание двух диаграмм плавкости с одной эвтектикой (см. рис. 6.1), поэтому обозначения полей, линий и точек сохраняются. Появляются два новых поля 6 я 7 — области существования кристаллов химического соединения и расплава А и В. Образованию химического соединения соответствует максимум, характеризующий температуру плавления чистого химического соединения /х с. Кривая Eitl, E-2 выражает зависимость температуры начала кристаллизации химического соединения от состава расплава, и фигуративные точки на этой кривой характеризуют системы, состоящие из кристаллов химического соединения и расплава А и В. Линия ликвидуса имеет сложную форму. На диаграмме [c.88]

Конгруэнтно плавящиеся соединения при условии отсутствия диссоциации в твердом и жидком состоянии разделяют двойную систему А—В на соответствующее число подсистем, в пределах которых фазовое равновесие может быть представлено одним из описанных выше видов простых диаграмм состояния. При этом устаиовление фиксированного положения линий фазовой диаграммы при помощи кривых концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала в каждой частной системе осуществляется так, как это было описано в случае систем эвтектического или перитектического типа. На рис. 60 представлена диаграмма состояния системы с устойчивым конгруэнтноплавящимся соединением АтВп, которое при взаимодействии с компонентами А и В образует частные системы соответственно эвтектического и перитектического типа. Характер взаимодействия в данном случае выбран произвольно, а построение каждой частной системы при помощи кривых 0 — 1 х) показано на рис. 53 и 55. Картина может усложняться за счет возможного расслаивания в жидкой фазе частной системы, а также за счет полиморфизма как у компонентов А и В, так и у соединения АтВ . [c.296]

Диаграмма состояния двухкомпонентной системы в случае образования одного химического соединения, плавящегося конгруэнтно [c.184]

Очень часто два компонента образуют несколько соединений частью с конгруэнтной, частью с инконгруэнт-ной точкой плавления, например системы СаО — AI2O3, [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология