Система с конгруэнтной точкой

В трехкомпонентных системах часто могут образоваться двойные и тройные химические соединения, плавящиеся конгруэнтно или инконгруэнтно. На рис. 78 показана объемная диаграмма системы, в которой образуется двойное соединение с конгруэнтной точкой плавления. В соответствии с этим на грани АВ появляется максимум, отвечающий составу химического соединения, и две дойные эвтектики й и е. [c.145]

Компоненты бинарной системы могут реагировать друг с другом, образуя твердое соединение, которое существует в равновесии с жидкостью в некотором диапазоне концентраций. Если образование соединения приводит к появлению максимума на диаграмме температура— состав , как показано на рис. 4.13 для системы цинк—магний, то говорят, что это соединение плавится конгруэнтно. Точка на оси составов, соответствующая максимуму температуры, представляет состав соединения. Если концентрация выражена в мольных процентах, то такие максимумы появляются при 50, 33, 25% и т. д., что соответствует целочисленным отношениям компонентов— 1 1, 1 2, 1 3 и т. д. Диаграмма на рис. 4.13 похожа на две помещенные рядом диаграммы уже рассмотренного типа, правда они несколько различаются. В данном случае кривая жидкости имеет горизонтальную касательную (т. е. нулевой наклон) в точке плавления конгруэнтно плавящегося соединения М 2пз, тогда как в точках плавления чистых компонентов наклон не равен нулю [17]. Это значит, что если в системе А—В существует конгруэнтно плавящееся соединение АВ, то добавки очень малых количеств А или В не будут понижать его точку плавления (или точку замерзания). [c.129]

Хотя мы разъяснили смысл выражения фаза, конгруэнтная данным фазам , на тройной жидкой эвтектике, которая может находится в равновесии с тремя твердыми фазами, но этот термин может применяться и к случаю другого числа фаз — важно только, что данная фаза, находящаяся в равновесии со всеми другими фазами, рассматривается, так сказать, как их соединение . Так, например, жидкая эвтектика в двойной системе конгруэнтна двум твердым фазам. Обратим- внимание читателя на то, что фаза Е рис. 48 (т. е. фаза с фигуративной точкой Е) конгруэнтна трем фазам Уъ У2, [c.87]

В системе (Na , Mg"), (804"),Нг0 при 25°, представленной на рис. 8, мы имеем две конгруэнтные точки — В я С, первая из кото- [c.20]

Конгруэнтная точка отображает безводный состав, совпадающий с безводным составом смеси солей, которые выпадают при испарении воды твердых фаз. Поэтому она должна отвечать раствору, который может образоваться при растворении этих твердых фаз. Таким свойством обладает безвариантная точка в политермической безводной модели четверной системы, находящаяся в тетраэдре или призме, образованных соединением прямыми четырех изобразительных точек со- Рис. 60. Система (На , К, Mg ), става твердых фаз. На изотермиче- (ЗО ), Н2О при 25°, при выраже-ском разрезе безводной модели нии концентрации в экв. %. конгруэнтная точка окажется внутри треугольника с верщинами в виде изобразительных точек состава твердых фаз. Этот треугольник превращается в параллелограмм, если одна из вер-н,(с12) щин удаляется в бесконечность. [c.61]

Для определения типа точек в пятерной системе следует также применить безводную модель, но не рассматривать ту соль, которая всегда находится в твердой фазе. На изотермическом разрезе этой модели конгруэнтная точка будет находиться внутри треугольника с вершинами в виде изобразительных точек состава трех твердых фаз (не считая постоянной), а инконгруэнтная точка — вне его. Как и в предыдущем случае, этот треугольник превращается в параллелограмм, если одна из вершин удаляется в бесконечность. [c.62]

Следовательно, две конгруэнтные точки, являющиеся конечными точками кристаллизации, существуют только на изотермах системы между 24 и 55°. [c.145]

Конгруэнтную точку л и называют точкой перехода, или точкой превращения. Так как количество воды в системе меньше, чем в кристаллогидрате (точка т расположена правее Р), то этой воды не хватит для гидратации всей выделившейся соли и в полностью затвердевшей системе часть соли останется безводной. Пока не закончится процесс гидратации, происходящий при постоянной температуре точки перехода, фигуративная точка системы останется неподвижной в т (отнятие теплоты от системы компенсируется теплотой, выделяющейся при гидратации). [c.77]

Жидкий аммиак (рис. Х.1) [29, 34] является одним из лучших растворителей боргидрида лития. Как следует из рис. Х.1, в системе образуется четыре стабильных соединения, три из которых имеют конгруэнтные точки плавления [c.390]

При рассмотрении процессов охлаждения и нагревания на диаграмме с явным максимумом (см. рис. 6) следует обратить внимание на следующие моменты. Если соотношение соли и воды в ненасыщенном растворе аналогично соотношению в твердом кристаллогидрате (например точка Ре), то при охлаждении такого раствора до температуры насыщения (конгруэнтная точка Ре) из него будет кристаллизоваться кристаллогидрат, причем концентрация раствора не изменится до полного его исчезновения, т. е. до затвердевания всей системы. Состав раствора в точке р5 безвариантен, поэтому в процессе кристаллизации фигуративные точки комплекса, жидкой и твердой фаз совпадают и остаются неподвижными. [c.22]

На рис. 139 нанесены только пограничные кривые диаграммы состояния системы, в которой образуется одно двойное химическое соединение с конгруэнтной точкой плавления. [c.412]

На рис. 36 изображены изотермы 300, 400, 500 и 600° С давления пара насыщенных растворов этой системы. Непрерывность и плавный ход приведенных изотерм показывают, что при высоких температурах, так же как и при обычных, кристаллизуются не чистые соли, а непрерывный ряд твердых растворов хлорида и бромида калия. Существование на изотермах пологого минимума говорит о том, что кристаллизующиеся в этой системе твердые растворы относятся (как и при обычных температурах) к типу, в котором кривая распределения пересекает диагональ квадрата, и что в этой системе имеется конгруэнтная точка (одинаковый состав твердой фазы и солевого состава равновесной с нею жидкой фазы), по направлению к которой движутся фигуративные точки составов жидких фаз при изотермическом испарении растворов. [c.53]

Точка I на рис. 45а определяет условие образования устойчивого химического соединения для жидкой и твердой фаз. Системы с устойчивым в жидком и твердом состоянии химическим соединением, которое плавится без разложения, называют конгруэнтными. На диаграмме 45а в т. I сходятся две разные кривые ликвидуса с образованием плавного максимума. При изменении давления в системе смесь состава а не меняется и точка I на диаграмме перемещается вверх. [c.182]

На этой диаграмме можно выделить следующие области. Область выше кривых ликвидуса ab и d определяет жидкий расплав веществ Л и В (/=2—1 + 1 = 2). Это гомогенная система. Точка Ь определяет температуру инкогруэнтно плавящегося твердого химического соединения АВ. Если бы химическое соединение было устойчивым при плавлении твердого тела, то кривая Ьс имела бы продолжение с максимумом в точке е (конгруэнтная точка), которая не может быть достигнута в такой смеси веществ из-за разложения химического соединения уже при плавлении твердого тела. [c.183]

Если два компонента трехкомпонентной системы образуют химическое соединение состава АтВп, плавящееся конгруэнтно, то на диаграмме состояния появляется дополнительное поле кристаллизации этого соединения и возникают две тройные эвтектики (рис. 30). Существование одной тройной эвтектики в такой системе невозможно, поскольку тогда бы к одной точке примыкали все четыре поля кристаллизации и в равновесии должны были бы находиться четыре твердые и одна жидкая фазы, что противоречит правилу фаз (в изобарной тройной системе число фаз в инвариантной точке не может быть больше 4). Появляется также новая пограничная кривая Е]Е2, разделяющая поля кристаллизации твердых фаз АтВп и С. [c.76]

Система, состоящая из тетрахлорида углерода (А) и диоксана (В), имеет две эвтектические точки при 5,2 % (мол.) В и -24,7 °С, а также при 49,5 % (мол.) В и -20,2 °С. Имеется одно бинарное соединение А2В с конгруэнтной точкой плавления -18,2 С. Температуры плавления чистых компонентов —22,7 °С для А и 11,8 °С для В. Постройте фазовую диафамму состав—температура для этой системы, приняв, что твердые растворы не образуются. [c.84]

Процессы кристаллизации или растворения (плавления), идущие в системе, состоящей из соравновесных жидкой и твердой фаз одинакового состава, т. е. конгруэнтных фаз (от лат. ongruens — совпадающий), называют конгруэнтными процессами. Точки, диаграммы, соответствующие этим процессам, называют конгруэнтными точками. К таким точкам относят эвтектические, лежащие на минимумах кривых растворимости, и дистектические — на максимумах. [c.141]

В 6 настоящей главы мы рассмотрели простейшую двухкомпонентную систему, между компонентами которой не образуется химического соединения. Однако в ряде случаев при затвердевании из расплава кристаллизуются химические соединения. При этом система, конечно, остается двухкомпонентной. Эти соединения могут быть достаточно устойчивы, так что они будут плавиться как индивидуальное вещество. Тогда состав расплава, очевидно, совпадает с составом химического соединения. Тогда говорят, что химическое соединение имеет конгруэнтную точку плавления. В большинстве случаев при плавлении это вещество диссоциирует, так что в расплаве оно не существует. Однако в некоторых редких случаях оно может существовать и в расплаве. [c.128]

Диаграмма двухкомпонентной системы, образующей химическое соединение с конгруэнтной точкой плавления, изображена на [c.128]

На пограничных кривых, каждая из которых разделяет два поля первичной кристаллизации, в равновесии находятся три фазы — жидкость и кристаллы двух соединений, поля которых разделяет эта кривая (например, на пограничной кривой аЬ на рис. 59 в равновесии с жидкостью находятся кристаллы соединений АВ и АС), т. е. система по правилу фаз в данном случае является моновари-антной. Все точки пограничных кривых в процессе кристаллизации показывают состав жидкой фазы, находящейся в равновесии с кристаллами соответствующих соединений. На пограничных кривых стрелками обычно указывается направление падения температуры. В зависимости от характера процесса, происходящего в системе при изменении температуры вдоль пограничных кривых, они разделяются на конгруэнтные и инконгруэнтные. На конгруэнтных пограничных кривых происходит физический процесс кристаллизации (при понижении температуры) или плавления (при повыщении температуры). Инконгруэнтные кривые в отличие от конгруэнтных являются кривыми, на которых происходит химическая реакция, сопровождающаяся исчезновением одних и появлением других фаз в системе. Конгруэнтные и инконгруэнтные пограничные кривые отличаются также тем, что путь кристаллизации с первых никогда не сходит, а со вторых может (хотя и не обязательно) сойти, покинув инконгруэнтную кривую. [c.251]

Что касается кристаллизации химического соединения, то здесь прежде всего следует указать, что такое соединение может, как и в двойных системах, плавиться конгруэнтно или инконгруэнтно. Но если в двойных системах конгруэнтное и инконгруэнтное плавление взаимно исключают друг друга, то в тройных системах возможен переход одного типа плавления и кристаллизации в другой. Например, кристаллизация соединения из жидкости начинается по конгруэнтному типу, но с некоторого момента при кристаллизации переходит в инконгруэитный (см. раздел XVIII.7). [c.182]

Если соединение 8 плавится конгруэнтно, то независимо от того, диссоциировано ли оно в жидком состоянии или нет, вторичные системы А—8—С и В—8—С можно сложить и получить первичную систему А—В—С. Очевидно, что и, наоборот, система А—В—С может быть разложена на две вторичные системы А—8—С и В—8—С. Такое разложение тройной системы (триангуляция) на вторичные может быть произведепо, если в системе образуется не одно, а два или больше двойных соединений (состоящих из двух компонентов системы), а также соединения тройные. Два или большее число двойных соединений могут образоваться как в одной из входящих в тройную двойных систем (например, соедипения АВ, АзВ, АВз), так и в различных (например, соединения АВ, ВС, АС и т. д.). Схематическая диаграмма (диаграмма, лишенная таких своих элементов, как эвтектические точки и пограничные кривые) изображена на рис. ХУНТ.4,е. [c.209]

Система с конгруэнтной точкой платения. Пусть между компонентами Ам В происходит химическая реакция [c.215]

Как указал Клиббенс, на изотерме тройной системы между конгруэнтными точками находится точка, отвечающая максимуму содержания воды в растворе и представляющая конгруэнтную точку двойной системы, поскольку соответствующий раствор высыхает без изменения состава. Растворы, отображенные точками на линиях, соединяющих максимум с конгруэнтными точками, при изотермическом испарении изменяют свой состав, приближаясь, к ближайшей конгруэнтной точке. Этот максимум соответствует водному раствору чистого двойного соединения, которое в этих условиях способно растворяться и выпадать в осадок при изотермическом испарении без разложения. [c.109]

Так кзк при изотермическом испарении изобразительная точка состава раствора должна двигаться по направлению к конечной точке, то все растворы, отображенные точкзми на кривой аАВ, будут иметь конечной точкой кристаллизации точку В. Аналогичным образом растворы, отображенные точкзми на кривой ЬС, будут иметь конечной точкой кристаллизации точку С. Что касается кривой ВС, то на ней имеется своеобразная конгруэнтная точка двойной системы—точка О, представляющзя водный рзствор двойной соли N32804 [c.144]

Таким образом, если раствор этого состава охладить до 25,8°С, то он затвердеет и образует гексагидрат, т. е. изменений состава не произойдет. Следовательно, точка С является конгруэнтной, D (23,5°С и 0,646 вес. доли) является второй криогидратной точкой системы, а Е (35,5°С и 0,768 вес. доли) — конгруэнтной точкой плавления Мп (NO3) 2 ЗН2О. Поведение растворов нитра-10 та марганца в воде при охлаждении можно проследить таким Рис. 40. Диаграмма состояния систе- же образом, как было описано мы Мп(КОз)2 —Н2О для простых эвтектических си- [c.108]

Проверяя принцип соответствия на диаграмме состояния двухкомпопептной системы с одним химическим соединением (рис. 17,6) мы видпм, что в случае системы с конгруэнтной точкой плавления, когда химическое соединение частично диссоц ирует при своем плавлении, принцип соответствия выполняется. Кристаллам А соответствует кривая начала кристаллизации bd, кристаллам В—кривая ес и кристаллам химического соединения А В —непрерывная кривая dae. [c.78]

Треугольник (рис. 2) обладает группой внешней ортогональной симметрии Зт по отношению к разбиению фигуры на шесть (конгруэнтно или зеркально) равных частей. Иное выделение в фигуре эквивалентных частей приводит к определению подгрупп этой группы 1,т, За С1 Зт (рис. 3). Изотропная метрическая плоскость обладает группой симметрии Роо тт-, с помощью последней может быть определено само понятие точки — первичного элемента структуры. Все точки плоскости структурно-эквивалентны и переходят одна в другую под действием преобразований группы Р оотт. Фиксированная точка—инвариант подгруппы ос тт, поэтому ее можно представить себе в виде не имеющего радиуса ( безразмерного ) круга на плоскости. Точки анизотропных плоскостей — инварианты ортогональных подгрупп группы Роо ос тт Р о 1, Роо т, Р о Зт,. . . . .. а Роо ос тт-, их трансформационные свойства можно моделировать фигурами соответствующей ортогональной симметрии 1, т, Зт,. . . СГ сю тт. В свою очередь, ортогональные группы однозначно определяют (и определяются через) системы эквивалентных точек, условно изображенных на рис. 3 в виде безразмерных асимметричных, равнобедренных или правильных треугольников в зависимости от симметрии занимаемых ими положений. [c.48]

В полученном квадрате каждая буква одного квадрата связана один и только один раз с каждой буквой другого квадрата. Таки два латинских квадрата называются ортогональными. Полученный квадрат второго порядка называют такл<.е греко-латинским квадратом. Задача о нахождении ортогональных латинских квадратов в комбинаторной математике еще пoJrнo тью не решена. Доказано существование ортогональных латинских квадратов для /7 = 3, 4, 5, 7, и 9. Известно, что их нет для п = 6. Для п = 6 поэтому можно построить обычный латинский квадрат и нельзя построить квадрат второго порядка. Латинский квадрат для п=10 не исследован, Ес п имеется к = п—1 попарно ортогональных латинских квадратов, то они образуют так назьгваемую полную систему ортогональных латинских квадратов. Показано, что существуют полные системы латинских квадратов д.чя п = р (р — простое число) и n = p (степени простого числа). Полную систему ортогональных латинских квадратов для п==р (р — простое число) можно построить, используя поля Галуа. Построим, например, иоле Галуа вычетов по модулю 5. Два целых числа а и Ь конгруэнтны ио модулю 5, если а—6 = Х5, где — какое-либо целое число, это можно записать в виде [c.109]

Г. Дальтониды и бертоллиды. Часто, особенно в металлических системах, твердые фазы переменного состава образуются не на основе чистых компонентов, а на основе химических соединений, плавящихся конгруэнтно или инконгруэнтно. Существуют твердые растворы с неограниченной и ограниченной растворимостью химического соединения и компонентов системы в твердом состоянии. Наиболее распространены твердые растворы, образованные из химических соединений с ограниченной растворимостью. В системах такого типа твердые растворы образуются на основе действительных химических соединений, называемых дальтонидами. Состав дальтонидов удовлетворяет строго стехиометрическим соотношениям компонентов, подчиняющимся закону Дальтона. Дальтониду на диаграмме плавкости (рис. 151) соответствует рациональный максимум и сингулярная (особая) точка как на линии ликвидуса, так и на линии солидуса (фигуративная точка С). Для дальтонидов характерно также наличие сингулярных точек, соответствующих химическому соединению А Вп и на изотермах состав — свойство (электропроводность, твердость, температурный коэффициент электрического сопротивления). Примерами систем с образованием твердых растворов такого типа могут служить системы Mg—Ар, Мр—Аи, Аи—7п. [c.415]