Растворители кривые титрования

На самом деле, если считать, что в растворе совершенно отсутствует одна из форм окислительно-восстановительной пары, потенциал согласно уравнению Нернста должен быть равен +< или —оо, что невозможно. С другой стороны, как было сказано выше, растворитель (в данном случае вода) способен окисляться и восстанавливаться, в результате при весьма большом или малом начальном значении потенциала системы приходят в равновесие и возникает концентрация отсутствовавшей сопряженной формы окислительно-восстановительной пары, при которой раствор приобретает некоторое конечное значение потенциала. Этот потенциал невозможно вычислить, но можно экспериментально измерить. По этой причине при вычислении кривых титрования редоксиметрии обычно не приводят значение потенциала для точки, соответствующей моменту, когда в исследуемый раствор еще не прибавлен титрант, [c.360]

В уксусном ангидриде бензоат натрия подвергается сольволизу практически полностью. Бензойная кислота, как и другие органические кислоты, не проявляет кислотных свойств в этом растворителе. Образуется эквивалентное бензоату количество ацетата натрия, который является одним из наиболее сильных оснований (Ксв= = 10-2). Сила слабого основания кофеина значительно увеличивается в уксусном ангидриде (/Ссв= 10 ), поэтому становится возможным его титрование. Отношение констант диссоциации ацетата натрия и кофеина (Ксв,/Ксв,), характеризующее различие в силе этих двух соединений, равно 10 . В связи с достаточно большой величиной Ксв,1Ксп, в уксусном ангидриде становится возможным дифференцированное титрование смеси бензоата натрия и кофеина. В первую очередь титруется хлорной кислотой бензоат натрия, во вторую очередь — кофеин. На кривой титрования обнаруживаются два скачка потенциала. [c.115]

Титрование в неводных и смешанных растворителях открывает возможности аналитических определений, не осуществимых в водном растворе. В неводных растворителях могут быть определены нерастворимые или разлагающиеся в воде соединения, проанализированы без предварительного разделения многие сложные смеси, оттитрованы соединения, кислотные или основные свойства которых в воде выражены очень слабо, и т. д. Расчет кривых титрования во многих неводных растворителях осложняется по сравнению с таким же расчетом для водных растворов неполнотой диссоциации растворенных веществ, образованием ионных пар и т. д. Количественные характеристики этих процессов часто отсутствуют. Сами кривые титрования имеют примерно такой же общий вид, как и кривые титрования водных растворов. Точка эквивалентности в неводных растворах устанавливается также с помощью цветных индикаторов или рН-метров. Конечно, интервал перехода индикаторов и сама их окраска в неводных растворителях могут меняться по сравнению с соответствующими свойствами в водных растворах, однако механизм индикаторного действия сохраняется. В неводных титрованиях обычно применяют те же известные по анализу водных растворов индикаторы — фенолфталеин, метиловый красный и др., широко используют рН-метры, особенно при анализе смесей. [c.217]

Б. ВЫБОР РАСТВОРИТЕЛЯ. КРИВЫЕ ТИТРОВАНИЯ [c.331]

Для получения отчетливого скачка потенциала на кривых титрования при определении слабых кислот и оснований в их смеси необходимо создать такие условия проведения реакций, при которых константы диссоциации кислот и оснований будут существенно отличаться друг от друга. В этих целях обычно применяют неводные растворители. [c.236]

При недостаточно резких перегибах кривых титрования смесей близких по силе кислот и оснований можно заменить воду соответственно подобранным более протогенным растворителем, например уксусной кислотой. При этом сила кислот уменьшается, но неодинаково, так что разница в силе кислот возрастает и при их совместном титровании на кривой изменения pH наблюдаются более резкие перегибы. Поэтому окраска [c.508]

Кривые потенциометрического титрования, приведенные на рис. 7.24, показывают, что резкость эквивалентной точки в значительной степени определяется природой третичного амина, образую-ш,егося в реакции. Эта зависимость особенно выражена у продукта реакции морфолина со сложными эфирами малеиновой и фумаровой кислот. Кривая 4, относящаяся к этому продукту, показывает, что он является слишком слабым основанием, чтобы его можно было определить визуальным или потенциометрическим титрованием. Низкую основность таких аминов следует объяснить тем, что третичный атом азота находится в а-положении относительно сильной электроноакцепторной группы. Хотя такой кислотный растворитель, как уксусная кислота, повышает основность этих аминов, он усиливает и основность амидов в такой степени, что они начинают мешать титрованию. Все же эти слабые амины удается определить кондуктометрическим титрованием. На рис. 7.25 показаны кривые кондуктометрического титрования аминов, образующихся при реакции морфолина с диэтилфумаратом и ди-(2-этилгексил) малеинатом. В этом случае для определения конечной точки можно воспользоваться кривой титрования, так как по обе стороны от точки эквивалентности кривые титрования прямолинейны. При определении следует пользоваться только точками, лежащими на этих прямолинейных отрезках кривых, пренебрегая точками, лежащими вблизи конечной точки. При этом способе необходимо брать небольшие навески, так чтобы весь объем титранта был не более 20 мл. Так как при каждом анализе необходимо строить отдельную кривую, этот метод трудно приспособить к рутинным серийным определениям. Однако опытными аналитиками при определении чистоты сложных эфиров малеиновой и фумаровой кислот результаты были получены с точностью 0,2%. [c.360]

Б. Выбор растворителя. Кривые титрования. . 331 [c.315]

Значение молекулярной массы М находят из градуировочного графика зависимости М от у, которую устанавливают для каждого турбидиметра при помощи образца полимера, молекулярно-массовое распределение (ММР) которого известно или установлено другим методом. Для получения градуировочного графика эталон полимера титруют. Определенное количество растворителя помещают в кювету турбидиметра, кювету закрывают крышкой и ставят в термокамеру фотоэлектрического турбидиметра. Устанавливают скорость мешалки и дозатора на отметку 1,0. Дозатор предварительно калибруют для уточнения скорости подачи осадителя. Включают мешалку и дозатор и помещают в кювету необходимое количество осадителя. Полученную смесь растворителя и осадителя термостатируют при 25 1 ""С в течение 15 мин. Устанавливают на фотометрической головке турбидиметра светофильтр № 4 и измеряют оптическую плотность Dq смеси растворителя и осадителя. Добавляют калиброванной пипеткой в кювету 1 мл исходного раствора полимера на 1—2 мл смеси и измеряют оптическую плотность D титруемого раствора. Строят нормированную кривую титрования эталона, откладывая по оси ординат значения суммарной массовой доли фракций полимера (в %) [c.40]

Правильным подбором титранта и растворителя создают благоприятные условия для титрования, при которых получается кривая титрования с резким изломом и погрешность определения конечной точки титрования невелика. Присутствие посторонних электролитов со значительной электропроводностью мешает определению, так как фоновый сигнал становится столь значимым, что не удается зарегистрировать изменение электропроводности в ходе титрования. [c.105]

Трипропиламин и Ы-этилпиперидин оказались самыми сильными третичными основаниями, которые удалось подобрать, а кетоны, взятые в качестве растворителей, лучше всего усиливали осноёность и кислотность исследуемых веществ. Тем не менее единственными кислотами, которые можно было титровать в этих условиях, оказались малеиновая и фталевая [первая константа диссоциации и 10 соответственно (в воде) вторые водороды диссоциированы слишком слабо, поэтому на кривых титрования наблюдается только один перегиб]. Были исследованы кислоты с константами диссоциации 10 —10 (в воде), но ни одну из них нельзя было титровать в этих растворителях третичными основаниями. Таким образом, применимость метода ограничена кислотами с константой диссоциации 10 или выше, и лишь такие кислоты могут мешать определению. Были исследованы кислоты уксусная (К=10- ), бензойная (6-10 ), янтарная (7-10 ) и камфарная. Малоновая кислота (первая константа диссоциации 10 ) также титруется, однако ее ангидрид встречается столь редко, что в таком определении нет необходимости. [c.195]

Влияния растворителя на силу основания не наблюдали даже для такого сильного основания, как пиперидин. Так как нитрометан содержит подвижный водород, вероятно, нивелирующее действие проявляется только при высоких значениях pH. Все амины, гетероциклические основания и производные гуанидина имеют кривые титрования, качественно подобные приведенным на рис. 11.8 для этих типов соединений. Участки кривых титрования оснований с р/Са менее 8 (в воде), соответствующие расходу кислоты между 20 и 80%), необходимого для нейтрализации, прямолинейны и имеют наклон 1,1 0,1 мВ на 1% кислоты. Пиридин, который в воде является более слабым основанием, чем N,N-диэтиланилин или Ы-метил-Ы-этиланилин, в нитрометане оказывается более сильным основанием, чем производные анилина. Мочевина в этом растворителе более сильное основание, чем дифениламин, что не согласуется с известными из литературы значениями рКа [8, 9]. [c.423]

В стакан для титрования емкостью 50 мл помещают с помощью пипетки испытуемый раствор и приливают растворитель. Ставят стакан на столик магнитной мешалки под концом капилляра сосуда Мариотта так, чтобы расстояние между кондом капилляра и столиком мешалки составляло 10 см, а капилляр находился ближе к левой стенке стакана, на расстоянии 0,5 см от нее. Погружают в раствор стеклянный электрод и электролитический мост и перемешивают содержимое стакана. Включают ход диаграммной ленты самописца. Одновременно с падением в анализируемый раствор первой капли титранта замыкают ток в цепи, отмечая начало съемки. Дальнейшее титрование протекает автоматически, в то же время вычерчивается кривая титрования. [c.455]

Кривые потенциометрического титрования подобны кривым титрования в воде. Величина скачка потенциала в точке эквивалентности зависит от природы растворителя, природы и концентрации титруемого вещества и титранта, растворимости продукта реакции. [c.197]

На интервал перехода окраски индикатора влияют температура, присутствующие в растворе посторонние вещества, например, соли, белки, иеводные растворители. Интервал перехода окраски индикатора должен перекрывать положение точки эквивалентности на кривой титрования. [c.332]

После каждого титрования поверхность электродов тщательно очищают путем многократного споласкивания электродов растворителем. В ячейку для титрования наливают около 20 мл растворителя и вносят навеску определяемого вещества. Титрованный раствор реактива прибавляют приблизительно по 0,2 мл при перемешивании магнитной мешалкой. По данным измерения строят кривую титрования в координатах сопротивление (ом)—объем титранта (мл) и графически находят точки эквивалентности. [c.434]

Для титрования в неводных средах (см. стр. 49) в качестве растворителя пригодна уксусная кислота. Вследствие своего амфипротного характера (константа аутопрсто-лиза р/С 14,4 DK = 6,13) она особенно пригодна для титрования таких слабых оснований, при титровании которых в воде не получаются удовлетворительные кривые титрования. В безводной уксусной кислоте возможна визуальная индикация конечной точки титрования с окрашенными индикаторами, однако выбор их может быть осуществлен только эмпирически. [c.79]

В сухой стакан для титрования наливают 100 мл растворителя, пускают ток сухого азота для перемешивания титруемого раствора и вносят навеску определяемого вещества. При непрерывном перемешивании током сухого азота прибавляют раствор титранта по 0,5—1,0 мл (в соответствии с рекомендацией, приложенной в описании к прибору) и снимают показания прибора [мка). Кривую титрования строят в координатах сила тока мка)—объем титранта мл) и графически находят точки эквивалентности на пересечениях прямых отрезков после последней точки эквивалентности следует снять еще пять или шесть показаний прибора. Расчет ведут обычным способом, учитывая в случае необходимости объем титранта, израсходованного на нейтрализацию примесей в растворителе. [c.437]

Кривую титрования строят в координатах [мв) — V [мл) и определяют точки эквивалентности. Кривая титрования характеризуется двумя скачками, первый из которых соответствует нейтрализации р-ала-нина (V ), второй — гидрохлорида гистидина V"), который в среде смешанного растворителя ведет себя как довольно слабое основание. [c.450]

Потенциометрический метод. В стакан емкостью 150 мл вносят навеску пробы, содержащую 0,01—0,04 моль соли и 40 мл смеси этиленгликоля и изопропанола (1 1) или другого подходящего растворителя в зависимости от характера исследуемой пробы. Последующее титрование проводят с использованием рН-метра Бекмана со стандартными электродами (стеклянным и каломельным). С помощью водного буферного раствора устанавливают pH = 7. Электроды споласкивают водой, слегка обтирают мягкой тканью и сразу погружают в анализируемый раствор. Затем титруют раствор 0,5—1 н. кислотой (хлористоводородной или хлорной) в том же растворителе, прибавляя ее из бюретки емкостью 5 мл. Отсчет показаний рН-метра проводят обычным образом. Здесь важны не численные значения pH, а резкость перегиба на кривой титрования. [c.137]

Если кислотный титрант загрязнен карбонильными соединениями, то возможны погрешности анализа, особенно при медленном титровании. Хорошие результаты получают, если применяемые растворители не содержат воду. На рис. 2.2 сравниваются две кривые титрования в безводном растворе и приблизительно с 8%-ным содержанием воды. [c.84]

При титровании солей карбоновых кислот весьма успешно применяли ледяную уксусную кислоту. Этот метод титрования подробно рассмотрен при описании титрования аминов. Метод был испытан на натриевых солях уксусной, пропионовой, бензойной, стеариновой и лимонной кислот и калиевых солях муравьиной и щавелевой кислот, а также на глюконате кальция и был признан очень точным и удобным. При визуальном титровании наблюдались отчетливые конечные точки титрования можно титровать и потенциометрически, пользуясь обычным рН-метром со стеклянным и каломельным электродами. Была достигнута точность 0,3%. При титровании в ледяной уксусной кислоте обычно получается более резкий перегиб кривой титрования, чем при использовании смешанного растворителя гликоль — изопропанол, однако смешанный растворитель обладает лучшей растворяющей способностью. [c.138]

Анализ тиолов и сероводорода в водном растворе. В ячейку для титрования внося г такое количество пробы, которое должно потребовать от 2 до 10 мл 0,1 или 0,01 н. раствора нитрата серебра для титрования присутствующих сульфида и тиола. Прибавляют 100 мл водного растворителя для титрования, устанавливают ячейку в прибор, погружают кончик бюретки с титрантом в раствор и приводят в действие мешалку. Перемешивание раствора следует проводить так, чтобы не происходил захват воздуха раствором. По данным анализа строят кривую титрования. Конечная точка титрования присутствующих в пробе сульфида и тиола соответствует нижнему концу крутого склона кривой. Если применяют чистые реактивы, можно не проводить холостое титрование. [c.561]

Если кривая титрования не позволяет отчетливо различить скачок потенциала, обусловленный окислением сульфида, и скачок, вызванный окислением бромида, как это наблюдается у циклических сульфидов, можно провести холостое титрование с растворителем, содержащим соответствующее количество катализатора, и внести поправку в результат определения пробы. [c.584]

При ЭТОМ скачок потенциала между так называемым потенциалом полунейтрализации (перегиб кривой титрования) и потенциалом, находящимся на расположенном выше горизонталь- Ном участке кривой, служит мерой шкалы потенциалов дан- ного растворителя и оценивается с помощью системьп электро- дов. Потенциал полунейтрализации данной кислоты, или ос- [c.343]

Раздельное титрование смеси двух (или нескольких) кислот нельзя осуществить, если их константы диссоциации одинаковы или бли и<и. В этих случая.к нейтрализация обеих кислот происходит одновременно и характеризуется одной общей кривей титрования, на которой нельзя выделить двух скач1шв pH и двух точек эквивалентности. Неводные растворители нередко проявляют дифференцирующее действие кислоты с одинаковыми константами дисссциации в воде превращаются в неводных растворителях в кислоты разной силы. Так, в воде разность рК трихлоруксус-НОЙ и хлороводородной кислот Др/С =- р/(2 — рК 1 = = 0,5, что недостаточно для раздельног определения, обе кислоты титруются вместе. Однако в ацетоне эта разность увеличивается и составляет уже 3,8, т. е. хлороводородная кислота становится сильнее трихлор-уксусной примерно в 100 раз. При титровании сначала нейтрализуется хлороводородная кислота, а затем трихлоруксусная, и кривая титрования имеет два хорошо выраженных скачка pH. [c.129]

По полученным данным строят кривые титрования, находят объем титранта в точке эквивалентности и рассчитывают молярную концентрацию раствора H IO4 в ледяной уксусной кислоте. Проводят холостой опыт для внесения поправки на содержание основных примесей в растворителе. [c.263]

Да, ничего не выйдет, если пытаться определить концентрацию каждой из кислот в водном растворе. Но достаточно взять растворитель, дифференцирующий кислоты, и тогда... Впрочем, лучше слов преимущества титрования в целесообразно подобранных неводных растворителях проиллюстрирует рис. 4, на котором приведена кривая потенциометрического титрования смеси пяти (пяти ) кислот в амфотерном растворителе метилизобутилкетоне раствором достаточно сильного основания — гидроксида тетра-метиламмония. Как видно из рисунка, каждой из кислот отвечает точно фиксируемый перегиб на кривой титрования. И нетрудно понять, что произошло бы, пожелай химик раститровать эту смесь в водном растворе. В лучшем случае аналитику удалось бы определить раздельно сумму хлорной и соляной кислот, а также сумму салициловой и уксусной кислот. С фенолом же в воде вооб- [c.63]

Чем больше показатель константы титрования, тем лучше условия титрования. Подбирая соответствующий растворитель, можно управлять титрованием, уменьшая или увеличивая силу кислоты (основания). При этом скачок на кривых титрования возрастает с увеличением констант диссоциации соединений. Поскольку условия титрования улучшаются с возрастанием рКг, при выборе растворителя (при прочих равных условиях) предпочтение следует отдать растворителю с большим значением рАГз. [c.247]

В формулах, с помощью которых вычисляют pH в различных точках кривых титрования, содержатся константы автопротолиза растворителей и константы кислот протолитических пар. Зависимость значений этих констант от температуры определяет зависимость pH раствора от температуры. [c.180]

Титрование в неводной среде позволяет, дифференцировать шесть групп основных азотистых соединений первичный, вторичный и третичный алифатические амины (сильные основм-. ния) и первичные, вторичные и третичные ароматические амины (слабые основания). Для этого применялась следующая методика. После удаления аммиака титрованием того же образца в нитробензоле [231 определяли содержание алифатических и ароматических аминов. Обычно первые присутствовали лишь в небольп ом количестве. В случае присутствия 5, 6, 7, 8-тетрагидрохинолина. его можно было определять тем же титрованием, так как он дает дополнительную ступень потенциала на кривой титрования между другими двумя соединениями. Сумму вторичных и третичных аминов определяли в метилизобутилкетоне [25] после связывания первичных аминов салициловым альдегидом 241. Третичные амины определяли в том же растворителе после превращения первичных и вторичных в неосновные соединения действием уксусцого ангидрида [24, 26]. [c.137]

В дифференцирующих растворителях уксусная кислота не обладает достаточной кислотностью и поэтому не мешает титрованию аминов. Это иллюстрируется кривой 2 (рис. 8) для титрования этиламина в ирисутствии уксусной кислоты в дифференцирующем растворителе — метилцеллозоль-ве. В противоположность кривой титрования в водной среде на данной кривой имеется только один перегиб, который соответствует общей концентрации этиламина. Даже присутствие высоких (до 20%) концентраций уксусной кислоты мало влияет на титрование. [c.29]

В первоначальной форме метод Тамеле и Риланда [13] заключался в потенциометрическом титровании раствора пробы в спирте, содержавшем 0,1 М раствор ацетата натрия в качестве буферного раствора, спиртовым раствором нитрата серебра и с использованием серебряного индикаторного электрода и ртутного электрода сравнения. Позже в качестве электрода сравнения использовали стеклянный электрод. Успешно применяли также внешний каломельный электрод, который соединялся с анализируемым раствором агаровым мостиком, насыщенным нитратом калия (чтобы предотвратить загрязнение раствора хлорид-ионом из каломельной ячейки). Неправильная расшифровка кривой титрования для образца тиола, содержащего элементную серу или сероводород, может привести к ошибочным результатам. При наличии сероводорода первоначальный потенциал серебряного электрода в растворе приблизительно равен —0,7 В (рис. 18.6). По мере прибавления в титруемый раствор иона серебра выпадает сульфид серебра, и после того, как весь сульфид-ион прореагирует, потенциал электрода резко снижается до значения, характерного для исследуемого тиола. Этот потенциал в значительной степени определяется произведением растворимости тиолята в растворителе. Для бутантиола он равен приблизительно —0,35 В. При дальнейшем введении иона серебра в раствор начинает выделяться тиолят серебра. Наблюдается второй резкий [c.549]

Кривая титрования мочевины значительно круче, чем кривые титрования аминов. Наклон участка кривой для мочевины, соответствующий расходу кислоты между 20 и 80%, составляет 2,3 мВ на 1 7о кислоты. Такой тип кривой титрования характерен для всех мочевин, а также для однозамещенных и незамещенных амидов. Кривые титрования двузамещенных амидов подобны кривым для аминов. Такая особенность титрования не отмечалась при использовании в качестве растворителя уксусной кислоты 9] и уксусного ангидрида [10], но характерна для фенолов в [c.423]

H-ЯMP- пeктpo кoпичe киe исследования аминокислот показали, что химсдвиг аминокислотных протонов, а также их КССВ зависят от Заряженного состояния молекулы. В графическом изображении зависимость химсдвига от pH имеет вид типичной кривой титрования. В качестве растворителей обычно используют ВгО или воду. [c.455]

На кривой титрования N-бугилиденанилина по способам А—В наблюдается лишь один перегиб. Это соединение содержит азо-метиновую и вторичную аминную группы [8]. Кроме того, экви-мольные смеси анилина и N-бутилиденанилина, а также сульфа-тиазола и N -л-метоксибензилиденсульфатиазола на кривых титрования обнаруживают лишь один скачок потенциала. Эти же результаты получаются при замене уксусной кислоты как растворителя для хлорной кислоты диоксаном [2] (способ В). [c.494]

Хотя титрование без доступа воздуха и не приводит к количественным результатам, однако степень образования нолисуль-фида и тиосульфата натрия в этих условиях уменьшается, поэтому можно получить больше информации из кривых титрования. При титровании в обоих растворителях полисульфид и тиосульфат натрия обусловливают ряд скачков потенциала, которые частично маскируют другие скачки и затрудняют истолкование средней части кривой титрования. [c.555]

Результаты анализа смесей в спиртовом растворителе такл<е указывают на заметное влияние соосаждения, но в отличие от титрования в водных растворах при титровании в спиртовом растворе получается завышенное содержание сульфидов и соответственно заниженное — для тиолов. Таким образом, можно пред положить, что некоторое осаждение тиолята серебра происходит еще в области, соответствующей отрезку кривой титрования для сульфидов. Эффект соосаждения заметно не уменьшается при титровании в более разбавленных растворах 0,01 н. раствором нитрата серебра. [c.562]