Микроскопия электронная блок-сополимеров

Сканирующей электронной микроскопией можно пользоваться для изучения морфологии полимеров, сополимеров, блок-сополимеров, смесей полимеров исследования микроструктуры двухфазных полимеров, полимерных сеток, шероховатых и разрушенных поверхностей, клеев и особенно поверхностей, образующихся при разрушении клеевого шва наполненных и армированных волокнами пластиков органических покрытий (дисперсий пигментов, текучести связующих и их адгезии к пигментам и субстратам, выветривания из-за покрытия продуктами гниения, меления, образования пузырей или растрескивания, а также набухания окрашенных пленок в воде) пенопластов, определения качества пластиков, получающихся экструзией или прессованием. [c.113]

Как было показано в предыдущих разделах, блок-сополимеры являются морфологически сложными двухфазными системами. Высокая прочность термоэластопластов объясняется существованием жестких сферических или цилиндрических доменов, диспергированных в непрерывной матрице каучука. Как же происходит это усиление Чтобы ответить на этот вопрос, Бичер и др. [81] исследовали методом электронной микроскопии растянутые образцы блок-сополимера СБС. Тонкие пленки сополимера были полу- [c.132]

Теперь можно вернуться к проблеме локализации различных блоков в цилиндрических и сферических структурах. Электронная микроскопия применялась в первое время к этой проблеме в случае упорядоченных сополимеров С-Б [29, 30], где диеновый блок окрашивался тетроксидом осмия и на микрофотографиях оказывался черным. В работах [29, 30] показано, что в зависимости от состава сополимеры С-Б и Б-С-Б обнаруживают два типа цилиндрических гексагональных структур один — ПБ цилиндры в поли-стирольной матрице для сополимеров, содержащих 20—35% ПБ [c.213]

До недавнего времени все структуры характеризовались четырьмя или меньшим числом четких линий с брэгговскими межплоскостными расстояниями в отношении 1, У2, уЗ и У4. Однако, чтобы отличить кубическую структуру от обратной кубической, можно использовать электронный микроскоп. Для сополимеров с диеновым блоком (например, С-Б, Б-С-Б, С-Б-С и С-И-С) в растворе (в растворителе для другого блока) или в сухом виде кубическая структура характеризуется черными пятнами на белом фоне (рис. 8), а обратная кубическая структура — белыми пятнами на черном фоне (рис. 9). Точная симметрия кубической струк- [c.219]

Ламеллярный характер структуры продемонстрирован малоугловой дифракцией рентгеновских лучей (в центре рентгенограммы получается система из 3—6 четких линий, соответствующих межплоскостным брэгговским расстояниям в отнощении 1, 2, 3, 4, 5,...), а также с помощью электронного микроскопа. На рис. 26 приведена электронная микрофотография, полученная для сополимеров Б-Г и Б-КК. На микрофотографиях виден ряд параллельных чередующихся черных и белых полос белые полосы соответствуют полипептидным блокам, а черные — полибутадиеновым блокам, окрашенным осмием. [c.244]

Важным итогом этих исследований явился вывод о том, что почти все важные в промышленном отношении полимерные смеси, блок- и привитые сополимеры претерпевают фазовое расслоение, причем для каждого характерна своя тонкая структура. Типичная морфология ударопрочного пластика показана на рис. 2.4. Такая картина наблюдается тогда, когда на ранних стадиях полимеризации происходит интенсивное перемешивание. Хотя пластик содержит всего лишь 6% каучука, последний окклюдирует большую часть полистирола [968]. Устройство электронного микроскопа и методы работы на нем описаны в [350, 457]. [c.60]

В случае, когда ПВХ образует с ПЭ две несовместимые равновесные фазы (при соосаждении из совместного раствора, простом механическом смешении порошков), ПЭ влияния на устойчивость ПВХ не оказывает. При переосаждении смесей ПВХ-ПЭ, полученных при ИСВДС, практически исчезает ускоряющее влияние ПЭ на распад ПВХ. Такого же эффекта можно добиться и при изотермическом отжиге смесей ПВХ-ПЭ при температуре, превышающей температуру плавления ПЭ (393 К). При использовании в качестве второго полимера полипропилена, блок-сополимера полипропилена с полиэтиленом (БСПЭ), статистического этилен-про-пилепового сополимера (СКЭПТ) и полибутадиена, наблюдаемое изменение скорости деструкции ПВХ подобно тому, что имеет место при деструкции в смесях с ПЭ. Данные исследования смеси ПВХ-ПЭ методами электронной сканирующей микроскопии и рентгеновского микроанализа показывают, что все исследуемые системы микрогетерогенны [9]. Наиболее ярко гетерогенность выражена для систем с преобладающим содержанием ПЭ. Однако, несмотря на термодинамическую несовместимость компонентов, четкая межфазная граница между дисперсной фазой и дисперсионной средой отсутствует. Более того, фазой ПЭ окклюдируется некоторое количество ПВХ. Это следует, например, из сопоставления спект- [c.249]

МИ или их сегментами, а большими надмолекулярным доменами различных составов и концентраций растворителя. Из-за размеров доменов структуры исследовались методами электронной микроскопии и малоугловой дифракции рентгеновских лучей. Были определены величина и форма структур и расположение в них доменов, Установлено, что возможны ламеллярная, гексагональная и кубическая упаковки. Истинная природа надмолекулярного жидкокристаллического порядка определяется составом сополимера и концентрацией полимерного раствора. К числу изученных систем относятся сополимеры стирола и бутадиена, стирола и полиокси-этилена, стирола и диена, бутадиена и у ензил-Ь-глутамата. Жидкокристаллический порядок в блок-сополимерах подробно описан в гл, 6. [c.52]

Тот факт, что в полимерных смесях и блок-сополимерах происходит фазовое расслоение двух компонентов, уже давно был осознан исследователями, так же как и важность этого явления для проявления характерных механических свойств Но изучение структуры механических смесей, кроме самых грубых, стало возможным только после создания электронного микроскопа, хотя и после этого оставалась серьезная проблема достижения контраста между двумя фазами. Эта сложность была преодолена в 1965 г. Като [450, 451], который обнаружил, что тетраоксид осмия избирательно окрашивает макромолекулы, содержащие двойные углерод-углеродные связи, например молекулы полибутадиена и полиизопрена. Кроме того, тетраоксид осмия способствует увеличению жесткости эластомерной фазы, что позволяет получать ультрамикротомированием образцы толщиной вплоть до 500 А. Для окрашивания образец выдерживали в парах тетраоксида осмия в течение недели или в 1%-ном водном растворе ночь. Оба метода позволяют избирательно окрашивать и увеличивать жесткость ненасыщенного каучука до глубины в несколько микрон, достаточной для приг-отовления образцов. [c.60]

Тонкие срезы силоксановых блок-сополимеров обнаруживают достаточно хороший контраст при исследовании в электронном микроскопе без специального контрастирования [301]. На рис. 6.27 показана структура пленок полимера ВС-1, полученных поливом из раствора и прогретых затем при 500 °С. Темные пятна прерывистой фазы, как было установлено, образованы полидифенил-силоксановыми блоками. В зависимости от состава, условий выделения и отжига можно получить либо прочные кристаллические материалы с хорошо выраженными эластическими свой- [c.180]

Согласно опубликованным данным, толщины межфазных слоев в полимер-полимерных системах составляют обычно не более 5—10 нм. Наибольшее число исследований проведено для блок-сополимеров с микрофазовым разделением компонентов, однако эти системы не являются предметом нашего рассмотрения. Для смесей гомополимеров таких данных очень мало, что обусловлено трудностями проведения эксперимента. Для смеси ПММА—эпоксидное связующее толщина межфазного слоя по методике Фонка оценена равной 1—2 нм. Для смесей кристаллизующихся компонентов ПЭ-полиоксиметилен толщина слоя не превышает 5—10 нм [478, 516]. Вместе с тем, по данным электронной микроскопии, толщины межфазных слоев достигают несколько микрометров [543]. Такое расхождение данных обусловлено неравновесностью систем вследствие незавершенного фазового разделения. Кроме того, это обусловлено также тем, что если рентгенографическим или термодинамическим методом оценивают межфазный слой, связанный с градиентом плотности, то электронная микроскопия позволяет выявить морфологические изменения (иной масштабный уровень), а ИК-спектроскопия — конформационные различия макромолекул на границе раздела и в объеме полимеров. Поэтому, даже если плотности компонентов на значительном удалении от границы раздела будут соответствовать плотностям компонентов в объеме полимера, конформации макромолекул в разделенных фазах и межфазной области могут различаться. [c.221]

Аналогичные исследования с применением растровой электронной микроскопии были проведены при изучении поверхностной энергии разрушения композиционной системы на основе эпоксидного полимера, отвержденного различными диаминами и пластифицированного сополимера бутадиена с акрилонитрилом, содержащего карбоксильные группы в концевых звеньях [б]. В результате доказана возможность повшения поверхностной энерзли разрушения густосетчатых полимеров без резкого снижения жесткости и теплостойкости формированием сетчатого блок-сополимера с низкомолекулярным эластомером, выделяющимся в виде тонкодиспергированной эластичной фазы. [c.64]

Самым надежным методом структурного исследования систем, содержащих растворитель, является совместное использование рентгенографии и электронной микроскопии. Рекомендованная экспериментальная процедура выполняется в несколько этапов. Растворением сополимера в мономере, который является селективным растворителем для одного блока, приготавливают мезоформный гель. Структуру геля определяют методом малоугловой дифракции рентгеновских лучей. Полимеризация растворителя осуществляется при облучении ультрафиолетовым светом или с помощью перекисей условия полимеризации выбирают так, чтобы молекулярный вес полимеризованного растворителя был меньше, чем молеку- [c.215]