Другие проблемы локализации

Другие проблемы локализации [c.86]

Однако соображения, приведенные в этой главе, позволяют сделать один определенный вывод. Не приходится сомневаться в том, что необходимо четко различать свойства молекул, зависящие от всей совокупности валентных электронов (например, теплоты образования и стереохимия), от свойств, обусловленных отдельными электронами (например, поглощение света или потенциал ионизации). Модель локализованных связей можно применять только при рассмотрении свойств первого типа, которые мы будем называть коллективными свойствами. Попытки интерпретации одноэлектронных свойств на основе представлений о локализованных связях не правильны в своей основе и обречены на неудачу. С другой стороны, данные о свойствах такого типа не имеют отношения к проблеме локализации связей в нашем понимании этого термина. [c.56]

В связи с этим проблемы исследования и математического моделирования реакций с участием твердых веществ выходят в настоящее время на одно из ведущих мест среди других проблем химической кинетики. Трудности в решении указанных проблем обусловливаются сложным характером макрокинетики процессов химического превращения сополимеров [Ц. К таким усложняющим факторам можно отнести локализацию реакционной зоны на поверхности раздела фаз твердого реагента и твердого продукта реакции, перемещение этой реакционной зоны вглубь твердого тела, возможность перехода реакции из одной макрокинетической области в другую даже при постоянных значениях температуры системы и концентраций компонентов, участвующих в реакции и т. п. Типичными процессами, обладающими данной спецификой, являются реакции сульфирования и фосфорилирования сополимеров на основе стирола и дивинилбензола. [c.333]

Другим подходом к решению этой проблемы является использование значений граничной я-электронной плотности, т. е. электронной плотности на высшей занятой молекулярной орбитали. Перераспределение электронной плотности под влиянием заместителя оказывает огромное влияние на реакционную способность и стабильность а-комплексов их относительная стабильность может быть определена при оценке изменения энергии локализации по сравнению с исходной молекулой. [c.45]

Третья проблема связана с локализацией атомов Si и А1 в тетраэдрических положениях. Для нескольких цеолитов (например, натролита) рентгеноструктурный анализ непосредственно подтверждает упорядоченность расположения атомов Si и А1. Однако для большинства цеолитов рентгеноструктурные и другие данные указывают на совершенно беспорядочное распределение этих атомов по каркасу. Следует отметить, что можно не обратить внимание на дальний порядок, если при рентгеноструктурном анализе предположить пространственную группу со слишком высокой симметрией. Так, предположение о пространственной группе симметрии R3m в шабазите автоматически приводит к выводу о беспорядочном распределении Si и AI. Между тем микроскопическое изучение показывает, что по крайней мере некоторые кристаллы шабазита образуют шестикратные двойники с триклинной симметрией Р1. Такая пространственная группа предполагает упорядоченное расположение атомов алюминия. [c.35]

Таким образом, в условиях, когда совместное воздействие коррозионного и механического фактора не приводит к направленной локализации разрушения, влияние механического фактора на увеличение скорости коррозии и разрушение конструкции не очень существенно и часто может перекрываться влиянием других факторов. Наоборот, обсуждаемые ниже процессы коррозионного растрескивания и коррозионной усталости, когда под влиянием коррозионной среды происходит локализация механического разрушения, приводящая к очень быстрому разрушению конструкции, являются важнейшей научно-инженерной проблемой современности. Как известно, в условиях коррозионного растрескивания, также как и коррозионной усталости, наступающее разрушение даже для пластичного металла по внешним проявлениям аналогично хрупкому излому. [c.110]

Впервые ингибиторы коррозии были применены в нефтяной и нефтеперерабатывающей промышленности. Наиболее широко используются они, пожалуй, и сейчас для защиты теплообменников, связанных с башенными охладителями. В этом случае проблемы коррозии нельзя отделить от других водных проблем. На процесс ингибирования коррозии оказывают влияние такие факторы, как наличие загрязнений в системе, образование карбонатной накипи, фосфатных шламов, осадков железа и алюминия, присутствие НгЗ или ЗОг, различных бактериологических продуктов и делигнификация древесины в башне. Они не только увеличивают агрессивность среды, но могут также изменить природу коррозионного процесса и его локализацию. Поэтому при об- [c.78]

До сих пор нас интересовала проблема вычисления свойств отдельных молекул, в частности,теплот их образования и молекулярной геометрии. Однако в действительности от теоретической химии редко хотят получить подробные данные такого характера. Большинство задач в химии связано не столько с абсолютными энергиями отдельных молекул, сколько с относительными энергиями пар родственных друг другу молекул. Так, вопрос о локализации связей в данной молекуле определяется сравнительными энергиями двух весьма сложных систем —самой молекулы и аналогичной ей структуры с локализованными связями. Точно так же, константа равновесия для обратимой реакции зависит от относительных свободных энергий реагентов и продуктов реакции. Поскольку при простой химической реакции редко происходит образование или разрыв более чем одной связи, то исходные соединения и продукты реакции обычно близки друг к другу по строению. В качестве третьего примера можно взять скорости химических реакций. Они определяются разностью свободных энергий между реагентами и соответствующими переходными состояниями, которые опять-таки тесно связаны друг с другом. [c.247]

Четвертый пункт нашей методологической программы требует, чтобы учет локусов был случайным по отношению ко всей изменчивости, присутствующей в популяции. Единственное условие для приложения метода электрофореза структурных белков и ферментов к проблеме величины гетерозиготности в природных популяциях — это достаточно большой набор цветных реакций фермент — субстрат , которые были разработаны для других целей, не связанных с исследованием полиморфизма. К 1964 г. уже существовал довольно большой набор таких реакций, разработанных для исследования ферментов в онтогенезе, их тканевой локализации, чувствительности к ингибиторам, [c.117]

Однако в тех случаях, когда изучают метаболические процессы, морфологическая и биохимическая целостность ткани должна быть сохранена в максимальной степени. Целью гомогенизации, которая, к сожалению, по-прежнему остается эмпирическим методом, является разрушение тканей, клеточных стенок и (или) мембран и высвобождение клеточного содержимого. Для этого применяются самые разнообразные методы и приборы, хотя лежащие в их основе принципы не всегда ясны. Лишенная прочной теоретической базы и необходимого арсенала стандартных методов, гомогенизация представляет собой скорее искусство, чем науку. В силу того, что различные ткани в значительной степени отличаются одна от другой как по хрупкости определенных клеточных органелл, так и по устойчивости клеток и тканей к разрушению, при гомогенизации любого биологического материала всякий раз неизбежно возникают специфические проблемы, которые можно разрешить только путем проб и ошибок. В основном гомогенизация применяется как стадия, предшествующая разделению клеточных компонентов, которая дает возможность установить внутриклеточную локализацию метаболических процессов. Гомогенаты успешно используются и при изучении поглощения и метаболизма соединений в тех случаях, когда доставка их в интактные клетки затруднена в силу недостаточной проницаемости мембран. [c.36]

Теория оптической активности пока еще не позволяет установить точную структуру белка по спектру КД, хотя, как будет видно позже, в случае нуклеиновых кислот дело обстоит несколько лучше. Осложнения возникают из-за того, что очень часто хромофор не является асимметричным, а его асимметрично возмущают соседние группы. Кроме того, в случае белков (когда спектры КД регистрируют в области поглощения пептидных связей) имеется осложнение другого рода так как полипептид-ная цепь принимает многие конформации, зависящие от точной локализации пептидных связей в белке, спектр соответствует усредненным конформационным параметрам. Поэтому на практике используется эмпирический подход, заключающийся в том, что получают спектр ДОВ или КД молекул, структура которых точно определена методом рентгеноструктурного анализа, и устанавливают связь спектра со структурой молекулы. Этот спектр затем сравнивают со спектром белка, структура которого неизвестна, Главная проблема, которая возникает при использовании этого подхода, состоит в необходимости сделать допущение (которое редко доказывается), что структура макромолекулы в растворе (известно, что ДОВ и КД регистрируют в растворе) почти такая же, как в пленке, кристалле или сухом порошке (которые используют для рентгеноструктурного анализа), приготовленных с использованием того же растворителя. [c.466]

Применение других подходов к проблеме локализации пунктов запасания энергии в дыхательной цепи дало по существу те же результаты. Например, многие исследователи обнаруживали, что отношение Р О, т. е. отношение количества фосфора, включенного в АТФ, к количеству поглощенного митохондриями кислорода, варьирует в зависимости от использованного субстрата окисления. Так, при окислении митохондриями а-кетоглутарата предельное значение отношения Р О составляет 4, а при добавлении динитрофенола это отношение надает до 1. Фосфорилирование, нечувствительное к действию динитрофенола, имеет место при превращении а-кетоглутарата в сукцинил-кофермент А. Это не окислительное, а так называемое субстратное фосфорилирование. Чувствительное к динитрофенолу фосфорилирование, когда субстратом служит глутамат, дает предельное отношение Р О, равное 3. При окислении сукцината отношение Р О достигает 2, а нри введении искусственного донора электронов (аскорбата) предельное отношение Р О составляет 1. Эти данные опять-таки указывают на то, что пункты фосфорилирования располагаются между пиридиннуклеотидом и флавопроте идом, между цитохромами 6 и с и между цитохромом с и цитохромоксидазой. [c.68]

С проблемой локализации ферментов непосредственно связан вопрос о существовании на поверхности клеток особых участков, где происходит экспрессия белка в окружающую среду. У мице-лиальных грибов секреция осуществляется преимущественно в апикальном участке гиф, т. е. в участке активного роста. Ферменты секретируются через определенные поры в стенке клетки. Для локализации катаболических ферментов, какими являются целлюлазы, пектиназы и другие, характерна некоторая вариабельность, вызванная специфическими функциями клеток, условиями их обитания. Так, условия существования целлюлолитических бактерий рубца жвачных и почвенных мицелиальных целлюлозоразрушающих грибов существенно отличны. Особенности образования, локализации и выделения таких ферментов представляются экологически целесообразной адаптацией микроорганизмов к данным условиям среды. Полагают, что внеклеточные ферменты синтезируются на рибосомах (или мезосомах), связанных с мембраной (Безбородов, Астапович, 1984). [c.69]

САПР производств нефтепереработки и нефтехимии характеризуется наличием необходимых средств для решения всего комплекса задач, возникающих при проектировании, на современном научно-техническом уровне поэтапным созданием програмьшых средств с внедрением промежуточных результатов максимально возможным и целесообразным использованием предыдущих разработок и локализацией изменений средств, заключающейся в том, что изменения отдельных элементов не должны приводить каждый раз к изменению всей системы наличием нормативной базы проектирования наличием информационного фонда, отражающего характер окружающей среды (т. е. современного состояния проблемы) наличием связи со всеми источниками информации, определяющими состояние окружающей среды и ее развитие средствами, обеспечивающими максимальное удобство общения главного звена системы (инженера-проектировщика) со средствами автоматизации возможностью многоуровневого решения задач проектирования с определением числа уровней, необходимых средств решения, оценок и ограничений в зависимости от задачи проектирования и хода ее решения возможностью декомпозиции решения задач проектирования и определения последовательности их решения в зависимости от основной задачи проектирования и имеющихся средств методического, информационного и другого обеспечения возможностью расширения и обновления [21. [c.559]

Имеется также ряд неисследованных возможностей и в проблеме биосинтеза хинонов. В настоящее время выяснено, что они синтезируются по двум (иногда трем) главным биосинтетическим путям, однако пока детали этих путей изучены на слищком малом числе примеров. Необходимо отметить, что в данном случае мы имеем интересную ситуацию, когда два соверщенно различных пути используются для биосинтеза очень сходных и даже одних и тех же соединений. Это позволяет разрабатывать вероятные пути и механизмы биосинтеза индивидуальных природных хинонов. Существует также щиро-кий простор для экспериментального выяснения биосинтетических путей, ведущих к тем или иным соединениям, и изучения принимающих в них участие ферментных систем, которые, за очень редкими исключениями, остаются соверщенно неисследованными. Пока нет никаких данных, касающихся регуляции биосинтеза хинонов. К проблемам, созревщим для биохимического изучения, можно отнести также локализацию хиноновых пигментов внутри клетки, возможную связь хинонов с белками или другими веществами и функции хинонов в тканях. [c.123]

Радиохимическая переработка отработанного топлива, упаковка и захоронение радиоактивных отходов — исключительно важная проблема, поскольку стоимость переработки использованного топлива намного (примерно в 40 раз) превышает стоимость извлеченного при этом урана. Кроме того, в существующих радиохимических схемах переработки производится извлечение плутония, что увеличивает риск распространения ядерного оружия. Вследствие этого одна из ведущих ядерных держав — Соединенные Штаты Америки — ввела временный мораторий на переработку отработанного топлива АЭС и организовала хранение в государственных хранилищах. Однако ряд стран (в том числе Россия и США) продолжают исследования, направленные на дальнейшее разделение радиоактивных отходов на составляющие и поиски путей их надежной локализации и даже частичной ликвидации. В частности, представляется целесообразным выделение из продуктов деления в отдельную группу наиболее радиационноопасных а-излучающих радионуклидов, накопившихся в топливе, таких как америций, кюрий и других более тяжелых трансплутониевых элементов, для их последующего отдельного захоронения на более длительное время — примерно 10 лет (см. табл. 9.9.), а также выделение в отдельную группу долгожтущих (7 > 10 лет) 3-излуча-ющих продуктов деления, приведенных в табл. 9.8. При этом значительно сократятся объемы захораниваемых на длительное время а-излучающих нуклидов (из табл. 9.9 видно, что суммарная масса трансплутониевых радионуклидов составляет всего около 120 г на [c.170]

Важная и сложная проблема взаимного влияния и взаимодействия металлических и кислотных (а также других) центров в металлцеолитных катализаторах имеет обшее значение для гетерогенного катализа в целом. Ричардсон [52] нашел, что в бифункциональной активности никельфожазитовых катализаторов в изомеризации н-гек-сана никелевые металлические центры и кислотные центры различных форм цеолита Y действуют независимо, вклады их аддитивны, взаимного влияния указанных центров не наблюдается. Частицы никеля в изученных катализаторах имели размер около 100 A и располагались на внешней поверхности кристаллитов цеолитов, т. е. вдали от кислотных центров, локализованных главным образом в полостях структуры фожазита. Поэтому нельзя считать, что данные Ричардсона противоречат данным цитированных выше работ. В общем случае характер взаимодействия металла с носителем может, очевидно, зависеть от природы металла, размера и локализации его частигг, структуры и состава цеолита. [c.174]

Как уберечь сенсибилизатор фотопроцесса — хлорофилл а — от разрушения радикалами хлора С1 Эта проблема сейчас не решена. По-видимому, можно подыскать краситель, который не реагирует с радикалами -С . Иной путь решения проблемы--заменить Ag l другим полупроводником. В последнем случае первичный акт фотопроцесса может быть связан уже не с появлением химически активных атомов, а с фотофизическим процессом возбуждения электрона (в случае и-полупроводника) из валентной зоны в зону проводимости. Локализация электрона проводимости на дефекте полупроводника приведет к пространственному разделению электрона е и электронной вакансии — дырки р. В этом случае первичный химический акт, очевидно, будет осуществляться в приповерхностном слое полупроводник — вода. Так же как и при использовании Ag l, фотопроцесс можно сенсибилизировать к длинноволновому участку оптического спектра. [c.42]

Естественно, что при параллельной оптимизации различных программных (основных) параметров (начальный и конечный состав, наклон и форма градиента) и вторичных параметров (природа и относительные концентрации модификаторов) в процесс может оказаться вовлеченным слишком большое число параметров и для локализации оптимума потребуется избыточное число экспериментов. Эта проблема может быть разрешена раздельной оптимизацией программы (основные параметры) и селективности (вторичные параметры), основанной на концентрации изоэлюотропных смесей (см. разд. 3.2.2). Это будет продемонстрировано ниже (разд. 6.3.2.2). Однако перенос программных параметров, оптимизированных с одним модификатором, в программу анализа с использованием другого модификатора (или комбинации двух модификаторов в тройном градиенте) требует больших знаний и понимания зависимостей между хроматографическим удерживанием и рассматриваемыми параметрами, чем обычно это необходимо для симплекс-оптимизации. [c.342]

Первым этапом при разработке ингибитора коррозии для какой-либо определенной системы является тщательное ее изучение, включающее ознакомление с возникшей проблемой непосредственно в производственных условиях. Желательно обследовать несколько объектов, имеющих одинаковую коррозионную проблему, обратив при этом внимание на природу коррозии, ее интенсивность и характер локализации. В обследуемой системе должны быть изучены все факторы, влияющие на процесс коррозии, включая диаграммы потоков, конструкционные материалы, их взаимное расположение, состав и физические свойства жидкости (находящихся в ней любых твердых частиц или пузырьков газа), температурные условия, продолжительность эксплуатации системы, состав продуктов коррозии. Следует также установить наличне таких сопутствующих явлений или процессов, как образование окалины или присутствие бактерий, гидродинамические условия потока, характер процесса (ритмический или чередующийся с пере ходом от высоких температур к низким), поверхности теплопередачи, присутствие ингибиторов коррозии или каких-либо добавок, используемых для других целей. Особенности наблюдаемого вида коррозии могут быть прямо связаны с одним или несколькими из этих факторов. При изучении коррозии следует не ограничиваться отдельными наблюдениями, а проводить их в течение продолжительного времени. Обычно инженер-коррозионист, детально обследующий корродируемую систему, получает достаточно ясное представление как о причинах коррозии, так и о действии самой си стемы. [c.16]

Скорость потока жидкости сильно меняется в зависимости от процесса и локализации его в системе. Могут существовать зоны застоя, например в системах сбора и хранения или же в щелях некоторых установок с другой стороны, приходится считаться и с большими скоростями потоков (6 м/сек и выше), ударами и противотоками. Особенно сильное разрушение вызывает ударная коррозия в теплообменнпках, где потоки коррозионноактивных жидкостей совместно с паром ударяются с большой скоростью о трубки теплообменников, например в рибойлерах. Эта проблема детально обсуждается Фридманом и Дравниксом [36]. Они описали лабораторные исследования ударной коррозии при соответствующих температуре, давлении, скорости, геометрии системы и составе потока. Ими приведены результаты, полученные при использовании нефти, содержащей ненасыщенные углеводороды после нефтехимического процесса. При хранении в результате окисления образуются небольшие количества коррозионноактивных органических кислот и перекисей. При температуре нефти около 132°С скорость коррозии зависит от температуры образца, изготовленного из стальной трубы. [c.261]

Очевидно, что уравнения (20) обладают более н >ос1оп математической структурой, чем уравнения (18). Однако следует указать, что канонические спин-орбитали вовсе не обязательно оказываются наиболее приемлем ммп с физической точки зрения. Другие спин-орбитали, получаемые из канонических посредством унитарного преобразования, могут обладать и более хорошими свойствами например, может быть большей степень их локализации. Мало того, высказывались предположения о том, чю могут оказаться полезными и определенные неортогоиал .-Htje наборы. Но мы в дальнейшем пе будем затрагивать подобные проблемы (см. по этому поводу последние обзо ры [22, 23]). [c.67]

Полное выражение для динольного момента полярной молекулы должно дать не только степень разделения зарядов в молекуле, но также локализацию частичных зарядов. Для того чтобы это сделать, необходимы данные, касающиеся тенденции двух атомов притягивать и удерживать у себя электронные заряды. Неоднократно делались попытки объединить различные свойства атомов, которые, как иреднолагается, определяют силу стремления атома приобрести заряд от другого атома, связанного с ним, в единую характеристику, известную, как электроотрицательность атома. Разработано несколько методов подхода к этой проблеме, причем полученные результаты обычно хорошо согласуются — весьма счастливое стечение обстоятельств, поскольку трудно себе представить, что электроотрицательность может быть столь по-различному определена в зависимости от разных, произвольно выбранных атомных свойств. Эти методы были разработаны Полингом, Малли-кеном, Сандерсеном, а также Олредом и Роховым. В методе последних двух авторов в качестве исходного атомного свойства рассматриваются атомные радиусы, в то время как шкала Малликена, основанная на средних значениях первых ИП и ЭС элемента, исходит из предположения о том, что сумма этих величин должна отражать как тенденцию атома приобретать электронный заряд, так и его сопротивление тому, чтобы отдавать свой заряд. Обсуждение этих трех подходов можно найти в учебниках но физической химии, но поскольку в настоящей книге всюду будут использоваться величины электроотрицательностей но Полингу, то желательно несколько подробнее изложить метод их вывода. [c.43]

Обычно как растягивающие, так и сжимающие напряжения несколько увеличивают скорость равномерного коррозио нного процесса [4]. Деформированный металл быстрее растворяется в кислотах, чем отожженный. Считают, например, что иаиболее напряженные участки корпуса и обшивки морских кораблей (низколегированные стали) в большей степени страдают от морской воды. Однако в условиях, когда совмест Н е воздействие коррозионного и механического фактора не приводит к направленной локализации разрушения, влияние Механического фактора на увеличение скорости коррозии и разрушение конструкции не очень существенно и иногда может перекрываться влиянием других факторов. Наоборот, обсуждаемые ниже процессы коррозионного растрескивания и коррозионной усталости, при которых под воздействием коррозионной среды происходит локализация механического разрушения,что приводит к очень быстрому разрушению конструкции, являются важнейшими научно-инженерными проблемами современности. Как известно, в условиях коррозионного растрескивания и коррозионной усталости даже в пластичных металлах наступает хрушкое разрушение. [c.119]

По третьему методу получения полимеров В — N была предпринята попытка соединить циклы боразола без изменения их с образованием линейных молекул с соответствующими гибкими связями между циклами, чтобы обеспечить нужные свойства. Гексагональная форма нитрида бора является примером циклической системы В — К, в которой поперечные связи так прочны, что материал не обладает гибкостью, эластичностью и способностью к обработке, т. е. свойствами, которые характерны для полимера . Интересно отметить, что структура гексагонального нитрида бора существенно отличается от структуры графита. Локализация электронов атомов азота в гексагональном нитриде бора приводит к другому способу упаковки слоев атомы бора одного слоя находятся над атомами азота другого слоя. В связи с этим нитрид бора этой формы является плохим проводником электричества, хотя и обладает другими полезными свойствами. Одним из этих свойств является переход его в кубическую форму при 1800° и 85 ООО ат. Алмазоподобный нитрид бора, полученный таким способом, превосходит по механической прочности алмаз, окисляется на воздухе только с поверхности при температуре до 2000° и является хорошим диэлектриком [103]. Свойства гексагонального нитрида бора свидетельствуют о том, что главная проблема-соединения боразольных колец между собою заключается в том, чтобы препятствовать образованию поперечных связей. Некоторые экспериментальные решения этой проблемы приводятся ниже. [c.131]

Здесь важно упомянуть, что последовательность осадочных слоев можно отнести к двум большим эпохам, соответствующим двум эпохам в истории жизни. Это подразделение производится в зависимости от видов ископаемых остатков, преобладающих в каждой системе слоев. Если данный вид ископаемых остатков обнаруживается лишь в нескольких непосредственно соседствующих слоях, но при этом встречается в осадочных породах всего земного шара, то его можно использовать как своего рода маркер для сопоставления возраста различных слоев осадочных пород разной локализации. Допустим, такую руководящую окаменелость находят в многочисленных удаленных друг от друга слоях в этом случае вполне разумно было бы предположить, что соответствующие слои образовались в одно и то же время. Используя несколько таких руководящих ископаемых (к их числу относится, в частности, морское беспозвоночное Hypothyridina uboides [4]), удается расположить многие области земного шара на одной относительной временной шкале, хотя мы еще не располагаем способами определения абсолютного возраста эпох, соответствующих нашему геологическому разрезу в глобальном масштабе. Однако, поскольку геологи и палеонтологи уже провели детальное исследование ископаемых остатков и решили многие проблемы установления относительного возраста задолго до того, как во всеобщее употребление вошли методы радиоактивной датировки, соотнесение абсолютной временной шкалы со шкалой геологического разреза превратилось в крайне несложную операцию. [c.65]

Но, конечно, нет правил без исключений. В природе встречаются белки, вообще не содержащие некоторых из приведенных на рис. 13 аминокислотных остатков, например цистеина. В пепсине, протеолитическом ферменте с молекулярной массой около 35 ООО имеются не два десятка, как этого можно было бы ожидать, а всего лишь две аминогруппы одна в-лизина и одна Л -концевая. Но недостаток одних групп на поверхности белковой молекулы компенсируется другими. В общем, количество функциональных групп в белках, доступных модифицирующим агентам, достаточно велико и, казалось бы, нет особых проблем для ковалентной иммобилизации белковой молекулы с использованием хотя бы одной из этих групп. Тем не менее проблемы существуют и не малые. Дело в том, что в процессе ковалентной иммобилизации должны участвовать только те группы молекулы белка, которые не существенны для его функции (в нашем случае — катализа). С этой позиции попытаемся выявить в белке группы-мишени, наиболее предпочтительные для целей ковалентной иммобилизации. Для этого используем следующие критерии. Во-первых, группы-мишени должны быть высокореакциоиноспо-собными, чтобы по возможности обеспечить избирательность реакции модификации, а также ее протекание в мягких неденатурирующих условиях. Во-вторых, таких групп в белке должно быть достаточно много, чтобы обеспечить широкие возможности для введения новых химических связей в белковую молекулу с регуляцией их числа и локализации и снизить таким образом вероятность модификации активных центров ферментов. Данные о сравнительной реакционной способности и относительному содержанию аминокислотных остатков приведены на рис. 13.. [c.84]

Пример, который мы только что подробно рассмотрели, показывает, что эксперименты по тритиевому обмену в принципе являются достаточно информативными. Однако при исследовании более сложных систем разграничить разные кинетические процессы становится труднее. Еше большие трудности возникают при идентификации этих процессов. Ранние исследования на тРНК показали, что в этой молекуле происходит значительно более медленный обмен протонов, чем тот, который можно объяснить наличием водородных связей. В то время казалось, что сушествование столь низких скоростей связано с особенностями третичной структуры этой молекулы. Теперь, после всестороннего изучения процессов обмена в ДНК, детальный анализ данных для тРНК представляется слишком сложной задачей. Таким образом, основная проблема состоит в том, что при наблюдении лишь за обшей скоростью обмена теряется большая часть информации. Нужны методы, которые позволили бы независимо следить за обменом отдельных протонов или по крайней мере определенных групп протонов. Такую возможность дает использование метода ЯМР, который обладает достаточно высоким разрешением, чтобы можно было выполнить это требование. Следует иметь в виду, однако, что расшифровка спектров ЯМР представляет серьезную проблему. Примеры применения этого метода были приведены выше, когда мы рассматривали спектры ЯМР не способных к обмену протонов одиночных цепей. Другой подход состоит в прямом проведении химического обмена, отборе молекул, в которых произошло частичное замещение, и анализе локализации отдельных обменивающихся остатков путем фрагментации молекулы нуклеиновой кислоты и выявления локализации атомов трития в каждой точке последовательности. Такая процедура является довольно громоздкой, но затрачиваемые усилия вознаграждаются тем, что удается получить много ценной информации. [c.300]

Обычная техника гибридизации in vitro обеспечивает получение усредненных показателей для ткани-мишени в целом. Это затрудняет интерпретацию результатов, полученных на смешанной популяции клеток разных типов, или на популяции клеток одного типа, неоднородных, например, по стадии дифференцировки, или по положению в клеточном цикле при асинхронной пролиферации, или по другим показателям. Техника гибридизации in situ позволяет в известном смысле преодолеть эти проблемы, поскольку полученные результаты относятся к индивидуальной клетке и даже к индивидуальной хромосоме. Комбинация гибридизации с цитологическим исследованием позволяет получить дополнительную информацию о локализации молекулярного гибрида в той или иной структуре ткани-мишени. И наконец, этот метод пригоден для анализа небольшого числа клеток. [c.304]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология