Нитрозосоединения получение

Взаимодействие третичных аминов с азотистой кислотой приводит к получению п-нитрозосоединений с нитрозогруппой в ядре [c.302]

Модификация нитрозосоединениями наиболее распространена при получении резиновых смесей, и механизм взаимодействия нитрозосоединений с диеновыми полимерами и модельными соединениями изучался рядом авторов [52—55]. Показана возможность присоединения к полимерам антиоксидантов и синтеза полидиенов с различными функциональными группами. Смешение полимеров с карбоксильными и аминными группами позволяет осуществить кислотно-основное взаимодействие в макромолекулах и получить системы со специфическими свойствами. [c.239]

Для выяснения механизма окисления первичных ароматических аминов кислотой Каро в нитрозосоединения использовали изотопный метод. Окисление аминов осушествлялось калиевой солью кислоты Каро в среде Нг 0 [157]. При радикальном протекании реакции следует ожидать, что кислота Каро распадается на радикалы 804 и НО-. Последний быстро реагирует с Нг 0 с образованием радикала Н 0, который является окислителем амина. Если эта схема верна, продукт окисления (нитрозосоединение) должен содержать избыточное количество 0. При гетеролитическом механизме продукт окисления не должен содержать избыток 0, так как пероксидные соединения не обменивают своего кислорода с водой. Результаты опытов показали, что нитрозосоединения, полученные окислением анилина, о-анизидина и и-нитроанилина, не содержат избытка 0 и, следовательно, следует предпочесть гетеролитический механизм окисления, например [c.84]

Полученный раствор хлоргидрата диметиламина в значительной степени окрашен и загрязнен нитрозосоединением. Для очистки его упаривают в вакууме до объема около 250 мл, переносят в круглодонную двух-горлую колбу емкостью 1 л, снабженную капельной воронкой с оттянутым концом и обратным холодильником. Верхний конец холодильника соединяют с колонкой, заполненной мелко измельченным едким натром или едким кали. Отверстие колонки соединяют с отверстием склянки Келликера на 200 мл, поставленной в сосуд с холодной водой. Выходное отверстие склянки соединяют обычным образом со второй склянкой (примечание 2). [c.237]

Исходный радикал генерировали фотохимически из молекулы соответствующего бромида полученный радикал фиксировали нитрозосоединением (ловушка радикалов). По спектру ЭПР образовавшегося стабильного нитроксильного радикала устанавливали местоположение присоединившегося к молекуле-ловушке алкильного радикала. Константа скорости определяется структурой радикала и в зависимости от числа метиленовых групп и равна (бензол, 313 К) [c.252]

Следует отметить легкость, с которой алкилннтриты распадаются иа азотистую кислоту и соответствующее алкильное производное поэтому их часто применяют вместо азотистой кислоты для нитрозирова-ния , т. е. для введения остатка азотистой кислоты в другие соединения (получение нитрозосоединений и солей диазония). [c.145]

На стадии получения нитрозосоединений при обычном проведении процесса остановиться нельзя, так как они имеют высокий окислительный потенциал и легко восстанавливаются далее до iV-арилгидроксил аминов. [c.301]

Химические ожоги вызывают многие органические вещества. Например, фенол и большинство замещенных фенолов, попадая на кожу, вызывают появление мокнущих лишаев. При продолжительном воздействии происходит омертвение тканей и появляются струпья. Большинство нитросоединений ряда бензола, а также по-линитро- и нитрозосоединения вызывают экзему. Особенно сильно действуют галогендииитробензолы и нитрозометилмочевина, используемая для получения диазометана. Химические ожоги вызывают диалкилсульфаты, особенно диметилсульфат. [c.270]

Водяную баню нагревают до 70—75° и через капельную воронку прибавляют к содержимому колбы половину раствора, полученного растворением 15,8 г (0,1 моля) Ы-нитрозо- -метиламиноизо-бутилметилкетона в смеси 80 мл абсолютного эфира и 12 мл изопропилового спирта, причем прибавление ведут со скоростью, несколько превышающей скорость отгонки. Когда капельная воронка опустеет, к смеси прибавляют дополнительно 15 мл раствора изопропилата натрия, после чего к ней приливают остаток раствора нитрозосоединения, производя это тем же путем, что и в первый раз. Затем через капельную воронку к смеси постепенно прибавляют абсолютный эфир до тех пор, пока эфир не станет отгоняться бесцветным. Диазометан перегоняется вместе с эфиром в виде золотисто-желтого дестиллата. Процесс можно продолжать до тех пор, пока не разложится весь нитрозоаминокетон. Выход диазометана, который бывает различным в зависимости от чистоты нитрозоаминокетона, составляет 1,9—2,5 г (45—60% теоретич.). [c.157]

Применение нитрозосоединения в качестве промежуточного продукта имеет тот недостаток, что приходится иметь дело с объемистым осадком или большим объемом раствора в этом случае может иметь место частичное осмоление. Поэтому предпочтительнее работать через стадию азосоединения. Технический оранж И был восстановлен в нейтральной или щелочной среде сернистым натрием 2 или гидросульфитом натрия причем сульфаниловая кислота удалялась в виде растворимой соли. При работе с хлористым оловом можно избежать необходимости выделения двойной соли амина с хлористым оловом если взять точно вычисленное количество реагента, а полученную смесь солянокислой соли амина и сульфаниловой кислоты разделить с помощью щелочного буфера 2. Витт нашел, что сульфаниловую кислоту можно удержать в растворе, если он обладает достаточной кислотностью воспользовавшись этим усовершенствованием, Руссиг разработал методику получения и восстановления оранжа II, которая, как указывалось, дает прекрасные выходы. Однако, если судить по результатам превращения в хинон, эта методика дает продукт плохого качества. [c.47]

Осн. способ получения ароматич. А.-азосочетание, в т.ч. окислительное. Практич. значение имеют также взаимод. первичных аминов с нитрозосоединениями (ArNO -I-+ Ar NH2 - ArN=NAr Ч- Н2О) или нитросоединениями с послед, восстановлением образовавшихся азоксисоединений [c.57]

Общий метод получения А о.-окисление третичных аминов действием Н2О2 в нейтральной (алифатич, амины) или кислой (ароматич. амины) средах, реже-озоном или над-кислотами (азотистые гетероциклы). Применяется также исчерпывающее алкилирование гидроксиламина и его про-изводньЕХ, циклизация нитро- и нитрозосоединений. Методы анализа А о основаны на восстановлении группы + [c.134]

С целью получения резин со спец. св-вами в пром-сти расширяется применение таких агентов В., как орг. пероксиды, алкилфеноло-формальд. смолы, олигоэфиракрилаты и др. непредельные соединения, орг. полигалогенпроиз-водные, нитрозосоединения и др. Растет также интерес к В. под действием радиац. излучения и других физ. факторов. Пероксидные и радиац. резины отличаются повыш. теплостойкостью и улучшенными диэлектрич. св-вами резины, вулканизованные алкилфеноло-формальд. смолами,-высокой стойкостью к перегретому пару. [c.436]

Порцию полученного раствора переносят в полярографическую ячейку, обескислороживают ее, пропуская азот в течение 10 мин, и регистрируют полярограмму, начиная с потенциала —0,3 В, относительно насыщенного каломельного электрода. Полярограмма четко выражена, и несмотря на то, что линейный участок (плато) гораздо сильнее наклонен к горизонтальной оси, чем линейный участок емкостного тока, полярограмма воспроизводима и позволяет получать точные результаты. Конечный раствор стабилен, и перед регистрацией полярограммы его можно оставлять даже на всю ночь. Концентрацию амина в пробе определяют по полярографической волне восстановления нитрозосоединения с помощью калибровочного графика. [c.302]

Хотя диазометан в жидком и газообразном состоянии обладает сильными взрывчатыми свойствами, обычно применяемые в упомянутых выше реакциях холодные разбавленные растворы его вполне безопасны. В связи с этим необходимо следить за тем, чтобы не уменьшать количество эфира, применяемого при получении диазометана из нитрозосоединения, причем в тех случаях, когда требуется более концентрированный раствор, его следует приготовлять путем отгонки эфира от уже полученного раствора [135]. Далее, следует иметь в виду, что при осушении смесей, содержащих диазометан, нельзя применять трубок с сернокислым кальцием (драйеритом). При соприкосновении паров диазометана с сернокислым кальцием происходит экзотермическая реакция и, в конечном итоге, взрыв. В качестве осушителя следует применять гранулированное едкое кали [131]. В отношении способности взрываться представляют опасность также и другие нитрозосоединения. Имеются сведения о том, что сильно взрывчатыми являются нитрозометилмочевина [136—138] и метил (нитрозоаминоизобу-тил) кетон [114]. В качестве меры предосторожности эти соединения следует хранить в холодильном шкафу в склянках из гладкого, темного и не содержащего щелочи стекла. Очистку нитрозо-соединений путем перегонки необходимо осуществлять очень осторожно не следует пытаться делать это в тех случаях, когда алкильная группа больше, чем пропильная. [c.494]

Получение 2-[т-(3, 4, 5 -триметоксифеиил)пропил]циклогепта-нона (расширение цикла при помощи высшего диазоалкана) [87] Этиловый эфир Ы-18-(3,4,5-триметоксифенил) бутил] карбамино-вой кислоты нитрозируют в течение 6 час. при 15—20°, используя для этого общий метод, рассмотренный при описании получения нитрозометилуретана [ПО]. Поскольку это нитрозосоединение при попытке перегнать бурно детонирует, приходится применять его. [c.504]

Схема получения аминосоединений из нитрозосоединений н азокрасителей [c.155]

Арилгидроксиламины RNHOH окисляются в нитрозосоединения различными окислителями. Наиболее употребительны хромовая кислота (двухромовокислая соль в водном растворе серной кислоты при охлаждении), хлорное железо, железосинеродистый калий (в щелочном растворе практичный метод получения сульфокислот арилгидроксиламинов) и ). [c.379]

До сих нор известеи только один метод получения смежных алифатических трикетонов заключающийся в действии ароматических нитрозосоединений на /г-дикетоны и расщепления обра- [c.103]

Однако эта точка зрения была неправильной, так как впоследствии Пилоти разработал общие способы получения истинных нитрозосоединений жирного ряда. На основании ряда исследований Пилоти пришел к выводу, что явно выраженной склонностью к образованию истинных нитрозосоединений обладают только соединения. [c.97]

Смотреть страницы где упоминается термин Нитрозосоединения получение: [c.113] [c.98] [c.395] [c.324] [c.226] [c.337] [c.494] [c.270] [c.103] [c.1148] [c.523] [c.213] [c.57] [c.310] [c.96] [c.494] [c.212] [c.493] [c.495] [c.505] [c.480] [c.138] [c.507] [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология