Цвиттер-ионная структура

Рис. 1. Молекулярная модель 8-нитрозо-глауцин (цвиттер-ионная структура).

У аминодикарбоновых кислот а-карбоксильная группа проявляет более сильные кислотные свойства, и преимущественно она принимает участие в образовании цвиттер-ионной структуры. [c.32]

Цвиттер-ионная структура А. подтверждается их большим дипольным моментом (не менее 50-10 Кл-м), а также полосой поглощения 1610-1550 см в ИК-спектре твердой А. или ее р-ра. [c.138]

Принцип молекулярного моделирования. Этот подход в сочетании с рентгеноструктурным анализом позволяет установить стереохимические особенности молекулы лекарственного вещества и биорецептора, конфигурацию их хиральных центров, измерить расстояния между отдельными атомами, фуппами атомов или между зарядами в случае цвиттер-ионных структур лекарства и биорецепторного участка его захвата. Получаемые таким образом данные позволяют более целенаправленно проводить синтезы биоактивных молекул с заданными на молекулярном уровне параметрами. Этот метод был успешно использован в синтезе высокоэффективных анальгетиков - аналогов морфина, а также для получения ряда лекарственных веществ, действующих на центральную нервную систему подобно природному нейромедиатору у-аминомасляной кислоте (фенигама и др., см. разд. 2.5.3). [c.15]

У диаминокарбоновых кислот со-аминогруппа проявляет более выраженные основные свойства, чем -аминогруппа. Здесь цвиттер-ионная структура осуществляется преимущественно с участием ш-аминогруппы [c.33]

Обычно А. и. с. вследствие стерич. препятствий образованию межцепных связей и нарушения стехиометрии не могут быть получены в 100%-ной солевой форме. Исключение составляют А. и. с. цвиттер-ионной структуры [c.63]

Хотя начальные аддукты, постулированные для таких реакций, неустойчивы, соединения с подобными структурами получаются из сероуглерода в виде красных кристаллических веществ [64]. Недавние рентгенографические исследования три-этилфосфинового аддукта подтверждают его цвиттер-ионную структуру [65]. [c.216]

Потенциометрическое титрование показало, что исследованную кислоту можно рассматривать как шестиосновную. На кривой нейтрализации (рис. 1, кривая 1) можно выделить буферные области о<а<2 2<а<3 3<а<4 4< <а<5 и 5<а<6, свидетельствующие о том, что при низких значениях pH отщепляются в одной буферной области два протона, а в дальнейшем в каждой буферной области по одному протону. Анализ указанной кривой свидетельствовал о цвиттер-ионной структуре комплексона [c.40]

В последнем случае резонанс отражает фактическое распределение суммарного заряда между несколькими атомами, как в енолят-анионе, в котором происходит перераспределение ненасыщенности. Множество других вариантов также возможно при наличии в молекуле неспаренных электронов, как, например, в озоне, для которого приемлемы и бирадикальная, и цвиттер-ионная структуры (см. разд. 3.5) [c.7]

В одной из работ [75], посвященных проблеме влияния среды на кинетику сольволиза хлорангидрида, предложен механизм, согласно которому наряду с простым бимолекулярным процессом, происходит образование промежуточного продукта присоединения, цвиттер-ионной структуры по следующей схеме [c.335]

Первый порядок реакции по мономеру и инициатору указывает, что бимолекулярное образование такого аддукта является лимитирующей стадией процесса полимеризации NKA В,Ь-лейцина или D,L-фенилаланина. По-видимому, после этой стадии происходит быстрое раскрытие кольца и декарбоксилирование. Анализ данных табл. Х.2 показывает, что ни константа роста, ни энергия активации процесса заметно не меняются при некотором изменении структуры растворителя. Очень низкий предэкспоненциальный множитель указывает, по-видимому, на значительную полярность переходного состояния по сравнению с исходным состоянием, что заставляет принять во внимание цвиттер-ионную структуру продукта присоединения (разд. 2). [c.555]

Может показаться, что пиримидиновый остаток в цитозин-нуклеотиде утрачивает свой ароматический характер, но пиримидиновые основания более точно изображаются с помощью цвиттер-ионной структуры IX, чем при использовании любой ненасыщенной таутомерной структуры VII и VIII. Аналогичные [c.318]

Метилиминодиуксусная кислота (МИДА, Н2тк1а)—ближайший аналог иминодиуксусной кислоты — в целом имеет близкие ИДА свойства При 25°С и )х = 0,1 для этой двухосновной кислоты значения рЛ[ равны соответственно 2,12 и 9,56 [182] В растворе и кристаллическом состоянии МИДА также присуща цвиттер-ионная структура [203] МИДА представляет несомненный теоретический интерес для моделирования более сложных комплексонов, фрагментом которых является этот хелант. [c.106]

Тиодиуксусная кислота представляет собой белый порошок, хорошо растворимый не только в воде, но и в органических растворителях Рентгеноструктурное исследование не обнаружило у этого комплексона цвиттер-ионной структуры [404]. В водном растворе бетаиновая структура также отсутствует. Обе карбоксильные группы протонируются почти в одинаковых условиях р/(1 = 4,15 р/(2 = 3,14 (при 25°С и ц=0,1) [182] Аналогичная картина наблюдается для селендиуксусной кислоты р/(1 = 4,35, р/(2 = 3.27 [182]. [c.221]

Судя по данным ИК-спектров [430] о-изомер находится преимущественно в форме бетаина, ж-изомер не имеет цвиттер-ионной структуры, а для л-нзомера характерно равновесие между этими формами Этот вывод согласуется с основностью атомов азота изомеров ГФИДА по значениям рКг изомеры располагаются в ряд о>м>п (см табл 2 33) [c.232]

Цвиттер-ионной структуре аминокислот, даже в растворах, вполне соответствуют низкие значения констант КаИ Къ. Если для карбоновых кислот величины Ка имеют порядок 10 , а для алифатических аминов величина Кь имеет порядок 10 , то для простейшей аминокислоты, глицина. Ка равна примерно 1,6а. Кь = 2,5-10 . Очевидно, что величина Ка отражает способность группы NHз отдавать протон, а величина Кь — способность группы СОО приобретать протон. Ситуация становится еще более сложной для тех аминокислот, которые содержат более одной карбоксильной группы или более одной аминогруппы, но в целом величины Ка и Кь для аминокислот, содержащих лишь одну амино- и одну карбоксигрунпы, очень близки к соответствующим величинам для глицина. [c.525]

В первую очередь получают частично замещенные аминокислоты, при этом они одновременно теряют цвиттер-ионную структуру. Вторая ступень, собственно образование пептидной связи, протекает в две стадии. Сначала нужно активировать М-защишенный карбоксильный компонент. Затем происходит собственно образование пептидной связи, которое протекает либо одноступенчато (вместе с активированием), ли последовательно в следующую стадию. На третьей ступени защитные группы селективно отщепляются, причем полученные частично защищенные производные дипептидов могут использоваться для дальнейших синтезов как карбоксильные или аминокомпоненты. Само собой разумеется, что в случае синтеза дипептида обе защитные группы удаляются ошовременно. [c.96]

Ниже приведены схема превращений в реакции термолиза бисульфата хелеритрина и компьютерная модель бисульфата хелеритрина - гидрата (рис. 1). В процессе наблюдения за образцами препарата сапгвиритрипа при длительном хранении (несколько лет) нами было отмечено образование небольших количеств 7-0-деметилхелеритрина (IV) и других фенольных соединений, имеющих цвиттер-ионную структуру, окрашенных в индивидуальном состоянии и на хроматограммах в фиолетовый цвет. [c.107]

Величина удельного вращения колеблется в очень широких пределах. При этом обращает на себя внимание то, что аминокислоты с циклическими системами (фенилаланин, гистидин, триптофан, пролин и т. д.) имеют высокое отрицательное вращение. Цвиттер-ионная структура ответственна за относительно высокие температуры кипения, низкую летучесть и умеренную растворимость в органических растворителях. Химически доказано, что ь-(+)-аланин, ь-(- -)-молочная кислота и ь-глицеривовый альдегид имеют одинаковую конфигурацию [c.347]

Превращение липофильных спиртов в хлориды под действием дихлоркарбена можно объяснить следующим образом [б]. Взаимодействие электрофильного дихлоркарбена со свободной электронной парой кислорода приводит к цвиттер-иону [структура I в уравнении (3.3)], в котором положительный заряд сосредоточен на атоме кислорода, а отрицательный — на углероде. Элиминирование протона из цвиттер-иона I дает алко-ксидихлоркарбанион(П). [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология