Гидрогенолиз оксимов

Каталитическое восстановление а- и у-пиронов идет в первую очередь по двойной С—С-связи. В результате гидрогенолиза связи Сб—О из а-пиронов образуются насыщенные б-лактоны или пента-новые кислоты. Некоторые упироны восстанавливаются алюмогидридом лития до 4-окси-(4Н)-пиранов, которые превращаются кислотами в пирилиевые соли эта реакция сходна с реакцией под действием реактивов Гриньяра. [c.178]

В работе Фройденберга [14, 16] имеются данные об аналогичном получении сиреневого-С альдегида (4-окси-З, 5-диметокси-бензальдегида-С ). Выход в расчете на карбонат бария составляет 22%. 4-Бензилокси-З, 5-диметоксибензойную-С кислоту подвергают гидрогенолизу и выделившуюся сиреневую-С кислоту ацетилируют. Восстановление хлорангидрида 4-ацетил-З, 5-димето-ксибензойной-С кислоты приводит к образованию ацетата сиреневого-С альдегида, из которого с помощью гидролиза получают свободный альдегид. [c.247]

Оксимы (21 Х=СК2, К = ОН) в присутствии Со2(СО)а и монооксида углерода также образуют изоиндолиноны (22 Х= = СК, К = Н), а не ожидаемые Л/ -гидроксипроизводные, которые в ходе реакции, по-видимому, претерпевают гидрогенолиз. Так, оксим бензофенона дает 3-фенилизоиндолинон (22 Х = СРЬ, К = Н) с выходом 80% [14] . Изоиндолиноны получены с хорощим выходом из фенилгидразонов (21 Х = СК2, К = = ЫНРЬ) и соответствующих семикарбазонов, например из соединения (21 Х = СРЬ, К = ЫНС0 ЫН2). [c.148]

Нитростирол Дет н-Алкены (I) н-Алканы (II) 1,4-Динитро-2,3-дифенилбутан, оксим фенилацеталь-дегида [Р-фенилэтил-амин, 1-фенил-2-нитроэтан] груктивное гидрирован Продукты гидрогенолиза Pd, Pt, Ni в различных растворителях, 25° С. Константа скорости уменьшается в ряду Pd > > Pt > Ni [530] ие и гидрогенолиз по С—С-связи Pd на силикагеле 350—400° С, в токе H . При разложении I выход газообразных продуктов больше — 10—15% [531] [c.806]

Метил-Р-окси-Р-фе- нилбутират Метил--[-окси--(-фе- нилвалериат Продукты гидрогенолиза С—О-связи Pd на древесном угле в этаноле, 1 бар, 20° С. Происходит инверсия конфигурации [704] [c.340]

Установлено [6], что оксиметиленкамфора на никеле присоединяет водород только по С = С-связи. При гидрировании на никеле (100— 150°) этилового эфира ацетилуксусной кислоты кето-группа превращается в окси-группу, причем этокси-группа гидрогенолизу не подвергается [4]. Аналогичные данные получены при гидрировании на NiR 8-кето-эфиров [178]. [c.327]

По первому направлению реагируют соединения типа окси-метпленциклогексенона [477, 504], по второму — соединения типа димедона. Димедон восстанавливается над никелем в смесь диолов [И]. Гидрогенолиз димедона наблюдается либо в более жестких условиях [350, 774], либо когда Р-заместитель более полярен, например G1 [360]. В случае гризеофульвина GXIX сначала восстанавливается а,Р-ненасыщенная кетогрунпа, а затем происходит аллильный гидрогенолиз метоксильная группа не отщепляется [515, 516, 546]. [c.85]

В последние годы большое внимание уделяется гетероциклическим соединениям с двумя и более гетероатомами. С 1958 г. Н. К. Кочетков с сотр. проводили систематические исследования в области химии окса-зола, установив основные закономерности реакций его нитрования, сульфирования, галогенирования и меркурирования. Химия ииразолов и пира-золниов детально изучалась также А. Н. Костом с сотр. и И. И. Гранд-бергом. Были синтезированы ниразолины из азинов жирного ряда, из оснований Манниха и осуществлен их перевод снова в жирные соединения, в частности в 1,3-диамины, каталитическим гидрогенолизом. Кроме того, были установлены пути электрофильпого замещения в кольце пиразола, приводящие, как и в случае оксазола, к вступлению заместителя в положение 4. [c.101]

Сульфоксиды могут быть с успехом подвергнуты десульфуризации с никелем Ренея. В литературе описано лишь немного примеров, причем имеется одно упоминание о неудачной попытке осуществить десульфуризацию сульфоксида [194]. При гидрогенолизе дифенилсульфоксида с хорошим выходом образуется бензол [7, 198], к-пропил-2-окси-2-фенилэтилсульфоксид может быть превращен в 1-фенилэтанол при этом образуются также небольшие количества ацетофенона [199]. Возможно, что последний получается в результате катализируемого никелем Ренея равновесия реакций гидрирования и дегидрирования. [c.420]

Гидрогенолиз связи С—О имеет место и в случае 4-окси-6-фе-НИЛ-, 4-окси-7-фенил-, 4-окси-З-фенил- [173], а т кже 4-метоксицин-нолина. 3-Оксициннолин дает с LIAIH4 50% 1,2,3,4-тетрагидроцин-нолина [133]. [c.520]

Один из наиболее перспективных методов синтеза ментола, описанный в ряде патентов, заключается в конденсации л -кре-зола с ацетоном и последующем гидрировании образующегося продукта — в зависимости от условий гидрирования — до тимола, от которого далее можно перейти к ментолу, или непосредственно до ментола. Сотрудниками ВНИИСНДВ проведена работа [539] по изучению состава смеси соединений, образующихся при гидрогенолизе продукта конденсации ж-крезола с ацетоном, и на основании полученных данных подтверждено высказанное ранее рядом химиков мнение о том, что продукт конденсации имеет строение 2 -окси-2, 4, 4, 7, 4 -пентаметилфла-вана (СХХХУ ). В другой работе были изучены различные направления гидрирования этого продукта в зависимости от условий проведения процесса [540]. [c.92]

Хроматография в тонком слое окиси алюминия или силикагеля была применена для определения качественного состава о- и п-алкил- и терпенофенолов, а также соответствующих алкил- и терпеноциклогексанонов в их смеси. Этот метод позволил определять весьма небольшие примеси одного изомера в другом [74]. Таким же путем проводилось определение полноты гидрогенолиза 2 -окси-2, 4, 4, 7, 4 -пентаметилфлавана — промежуточного продукта в синтезе ментола [75]. [c.281]

Продукты гидрогенолиза 2 -окси- 2, 4, 4, 7, 4 -пентаме-тилфлавана, анализ которых был проведен ранее при помощи хроматографирования в тонком слое лишь качественно [75], оказалось возможным определять количественно с точностью до 2—3% при помощи газо-жидкостной хроматографии [84]. [c.282]

Если карбоксильная группа приближена к асимметрическому атому углерода, как, например, в этил-2-окси-2-фенилбутирате и его бензоильном производном [832], то гидрогенолиз эфира на никеле с добавкой щелочи протекает с сохранением конфигурации и оптической чистоты (до 94%), причем снижение температуры реакции способствует большей стереоснецифичности (Злгг-меха-низм). В случае бензоильного производного оптическая активность сохраняется лишь на 10%, что указывает на протекание 8лг2- и 8 1-механизмов, причем преимущественно — последнего. [c.275]

Пространственное усложнение группы по-разному сказывается на протекании реакции. Так, если введение бензилоксигруппы (Х=ОСН2СбН5) не влияет на стереоснецифичность адсорбции и сохранение оптической активности (до 87 %), то введение пропил-окси- или бутилоксигрупп (Х=ОРг ОВи), вследствие больших стерических препятствий и слабой адсорбции, вообще исключает гидрогенолиз. Усиление адсорбции замещающей группы, нанример введение феноксигруппы (Х=ОРЬ), способствует гидрогенолизу с сохранением оптической активности (93—95%) и обращением конфигурации, но 8 2-механизму (мультиплетная схема Г) [829]. [c.276]

Амиды ненасыщенных сульфоновых кислот не подвергаются превращениям при температурах, обычно применяющихся для осуществления реакции циклизации выше 300° С происходит разложение Аллилмочевины распадаются на множество продуктов . В случае аллилуретанов происходит гидрогенолиз связи углерод — азот образуются карбаматы и большое число других продуктов. Оксимы алифатических альдегидов перегруппировываются по Бекману с образованием амидов. Так, оксим масляного альдегида дает 38% амида масляной кислоты и, кроме того, 23% 2-пропил-3,5-ди-этилпиридина [c.153]

Попытки выделить Ы-окси- или Ы-метоксифталимидины ие увенчались успехом всегда получались фталимидины, не замещенные у азота. Очевидно, связь азот — кислород в условиях реакции подвергается быстрому гидрогенолизу. [c.168]

Аналогично течет реакция в случае бензоильного производного. Из этих примеров видно, что наличие хлора в -положении к азоту облегчает разрыв С—N-связи и что наряду с гидрогенолизом С—С1-связи шло гидрирование двойной связи. Наличие хлора в у-положении к аминогруппе не ведет к разрыву С—N-связи [87]. Так, при гидрировании 2-хлор-3-окси-4-аминобу-тена-1 над Pd/СаСОз (1,2%) в метаноле [87] имеет место замена хлора на водород и гидрирование двойной связи с образованием 1-аминобутанола-2. [c.503]

Нитростирол Дес Толуол 1,4-Динитро-2,3-дифенилбутан, оксим фенилацетальдегида [Р-фенилэтил-амин, 1-фенил-2-иитроэтан] труктивное гидрирован Бензол Pt, Pd. Ni в различных растиорителях, 25° С. Константа скорости уменьшается в ряду Pd > > Pt > Ni [530] ue и гидрогенолиз по С—С-связи Металлы платиновой группы на -y-AlaO 300— 500° С. Ряд активности в присутствии iT, Rli > > 1г > Ru r 0 > Pt > Pd н атмосфере Не Rli > Pt > Pd > Ru Ir r Os [52] = [c.834]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидрогенолиз оксимов: [c.420] [c.120] [c.669] [c.345] [c.345] [c.160] [c.834] [c.399] [c.439] [c.100] [c.31] [c.446] [c.502] [c.290] [c.293] [c.377] [c.294] [c.290] [c.293] [c.377] [c.315] [c.808] [c.114] [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология