Дегидрирование циклизация внутримолекулярная

Дис внутримолекулярные реакции протекают также одновременно при термической обработке полиакрилонитрила при 670— 770 К циклизация (I) и образование двойных связей вследствие дегидрирования (И) [c.170]

Указанные изменения в технических свойствах авиационного масла после обработки ультракороткими волнами (удвоение вязкости и небольшое понижение температуры застывания при неизменности молекулярного веса) свидетельствуют как будто о том, что в этих условиях преобладающими реакциями являлись не реакции полимеризации, а реакции внутримолекулярных превращений, возможно, циклизации или дегидрирования. Известно, что циклические и ненасыщенные углеводороды обычно отличаются от соответствующих им по молекулярному весу парафиновых углеводородов более высокими значениями абсолютной вязкости, а иногда и более низкой температурой застывания. [c.210]

Механизм этой реакции в настоящее время неизвестен. Возможно, что до или во время дегидроциклизации происходит внутри- или межмолекулярная миграция водорода, или же реакция циклизации идет независимо от положения исходной двойной связи. Можно допустить также, что сначала происходит дегидрирование и образовавщийся циклооктадеканонаен подвергается внутримолекулярной реакции Дильса—Альдера, после чего происходит дальнейшее дегидрирование ароматического промежуточного продукта в конечные продукты реакции. Отсутствие миграции двойной связи под действием только высокой температуры показано пропусканием меченного С олефина через аппарат при обычных условиях эксперимента, но в отсутствие палладия на угле олефин при этом возвращался неизменным. Было также найдено, что дегидроциклизация дает почти тот же выход продуктов при применении одного только древесного угля без нанесенного палладия. [c.467]

Для получения 3-производных индолов обычно используют реакции замещения, в то время как другие соединения индольного ряда доступны лишь при синтезе кольцевой гетероциклической системы. Как и для других конденсированных с бензолом гетероциклов (см. гл. 4, разд. 4.2.1), существуют два обцщх подхода к синтезу индольного ядра на основе бензольных предшественников в первом используются производные бензола с азотсодержащим заместителем и свободным орто-положением, а во втором - соединения с находящимися в соседних положениях углерод-и азотсодержаишмн заместителями. Некоторые примеры синтеза индольного ядра (второго типа) упоминались в гл. 4, а именно внутримолекулярная конденсация (табл. 4.4) методы, основанные на циклизации, катализируемой палладием (рис. 4.10) циклизация изонитрилов (табл. 4.8) и нитренов (табл. 4.10). Сам индол может быть получен высокотемпературной циклизацией и дегидрированием 2-аминоэтилбензола или 2-аминостирола. Однако чаще индолы получают первым методом, по которому циклическая система образуется замыканием боковой азотсодержащей цепи производного бензола по свободному орто-положению. Наиболее важным и гибким методом этого типа можно назвать синтез Фишера, впервые описанный около 100 лет назад. [c.268]

В зависимости от природы углеобразующего мономера определяется тот или иной состав элементарных стадий процесса поликонденсации, циклическая последовательность которых при многократных повторениях приводит к постепенной постройке макромолекулы кар-боида, соответствующего данному механизму. Например, при поликонденсации бензола (см. рис. 2), отмечены стадии дегидроконденсации в нескольких вариантах (стадии дегидроконденсации новых молекул бензола с кар-боидом и стадии внутримолекулярной трансанулярной дегидроконденсации). В свою очередь каждая стадия дегидроконденсации состоит из стадии образования новой С—С-связи и стадии дегидрирования дигидробен-зольного кольца [51, 52]. В случае поликонденсации ацетальдегида на катализаторе Си-силикагель при 200—600° имеет место многократное чередование стадий присоединения с образованием новых С—С-связей и стадий дегидратации, после чего осуществляется стадия циклизации (ароматизации) с образованием бензольного ядра, затем происходит повторение этого же цикла элементарных реакций, в результате чего наращиваются все новые и новые ароматические ядра (см. схему на рис, 3). [c.274]

Было найдено, что на первой стадии термодеструкции асфальтитов в интервале 300—400°С происходит расслаивание структурных блоков, выделение масляной компоненты и образование радикалов при разрыве наиболее слабых р- и у-связей. При этом одновременно происходят процессы рекомбинации, делокализации, переалкилирования. На второй стадии при 400—500 °С протекают развернутые процессы деялкилирования, деструкции молекул, образовавшихся на первой стадии за счет реакций рекомбинации, внутри- и межмолекулярной конденсации, и процесс образования кокса. Одновременно начинаются реакции, связанные с диспро-порционированием водорода и дегидрированием. Внутримолекулярная циклизация, рекомбинация, дегидрогенизация, конденсация — все эти процессы приводят к увеличению степени конденсированности и ароматичности системы. Так как отношение С/Н меняется от 10 до 15 в интервале 300— 500 °С, то переход в кокс осуществляется при большом дополнительном сшивании [4]. [c.65]

Внутримолекулярная циклизация, обусловленная переходом группы G=N в =N за счет инициирующего влияния а-водородного атома, заканчивается в основном на ранних стадиях превращения (до 270 °С). При более высоких темп-рах происходит дегидрирование (первый тип В. п.), приводящее к образованию сопряженных С=С-связей в нафтиридиновых циклах. Такие г и -лич. полимеры обладают высокой термостойкостью. [c.243]

Меиее общими методами синтеза Л. являются циклизация непредельных к-т (1), циклодимеризация кетонов с карбонильными соединениями (2), окисление циклич. кетонов или окисей (3, 4), воестановлениевнутреннихангидридов дикарбоновых к-т (5), дегидрирование к-т (6), внутримолекулярная реакция Канниццаро (7), свсбоднорадикальное присоединение спиртов к акриловой к-те или ее эфиру (8) и т. п. [c.457]

Циклизация по Шоллю с хлористым алюминием или серной кислотой, являющаяся одной из стадий в производстве кубовых красителей типа дибензпиренхинона и карбазола, использовалась также для подтверждения строения полициклических хинонов. Механизм этой важной реакции, в которой замыкание нового кольца проходит путем внутримолекулярного дегидрирования ароматических соединений, был недавно рассмотрен Балабаном и Неницеску [c.1694]

Циклизация ненасыщенного углеводорода V при действии хлористого алюминия или хлористого олова была более подробно изучена Куком и Хьюэттом в позднейшей работе причем авторам удалось установить природу двух побочных продуктов, образующихся наряду с углеводородом VI. Помимо нормальной внутримолекулярной конденсации между положениями и С , повидимому, происходит также и конденсация между положениями С, и С2,, в результате которой образуется спирай (IX), а также между положениями С, и j, с образованием соеди-,нения X. При дегидрировании этих углеводородов селеном при высокой [c.150]

Механизм реакции. Для установления детального механизма реакции образования тиофенов из тиоэфиров, в частности для проверки высказанного предположения о протекании реакции циклизации через стадию разрыва С—5 связей в молекуле алифатического тиоэфира, изучено [484, 495, 532, 561] превращение тиоэфиров разного строения в интервале температур 300—600Х, т=0,5—5 с в присутствии сульфидных катализаторов. В табл. 59 приведен перечень использованных тиоэфиров, а также для примера состав тиофенов, содержащихся в некоторых катализатах после опыта. Эти данные показывают, что из тиоэфиров получаются тиофены иного строения, чем можно было бы ожидать от внутримолекулярной дегидроциклизации тиоэфира. Состав продуктов находится в соответствии с предположением о протекании реакции циклизации тиоэфиров в тиофены через стадию распада по С—8 связям, дегидрирования углеводородного фрагмента и его конденсации с атомами серы. Действительно, если верна схема 10, тиофен должен образовываться не только из диэтилсульфида, но и метилэтилсульфида, внутримолекулярная циклизация которого невозможна, а также диэтилдисуль-фида, диэтилсульфоксида. Образование тиофена возможно потому, что при распаде этих соединений получаются одинаковые фрагменты —С—С—, которые димеризуются, дегидрируются и взаимодействуют с атомами серы [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология