Бензол поликонденсация

Все это свидетельствует о том, что в третьем этапе, в отличие от двух предыдущих, определяющими являются реакции поликонденсации и глубокого уплотнения высокомолекулярных соединений до нерастворимых в бензоле. [c.52]

После окисления некоторых масел, особенно легко окисляющихся, получаются осадки или отложения в двигателе, которые не растворяются не только в петролейном эфире, но и в бензоле, но частично реагируют с раствором едкого натра с образованием натровых мыл. К ним относятся продукты поликонденсации б-лак-тонов и оксикислот. [c.265]

Фенольные смолы получают поликонденсацией фенолов (гидрокси-бензола, крезола, резорцина и т.п.) с альдегидами (фурфурол, формальдегид и др.). Эти смолы темного цвета и обладают повышенной по сравнению с рассмотренными ранее связующими высокотемпературной стойкостью. [c.75]

В различных условиях реализуются разные формы инициирования процесса (1), но структура получающихся при этом продуктов уплотнения может быть одинаковой. Чаще всего наблюдается молекулярная и ионная поликонденсации. Молекулярная поликонденсация наблюдалась в случае образования продуктов уплотнения из бензола и алкилбензолов на силикагеле и других катализаторах [5—8] ионная — при поликонденсации толуола и других алкилбензолов на кислых катализаторах (окиси алюминия, алюмосиликате и др.) [5, 9—15]. В работах [16—19] большое значение придается механизму радикальной поликонденсации при образовании продуктов уплотнения, хотя прямых доказательств этого механизма в большинстве случаев не приводится. [c.166]

При превращении бензола мономером поликонденсации во всем исследованном интерв. ле температур, вплоть до 1000° С, является [c.190]

Поликонденсация типа (2) и (II) может осуществляться и в случае нафталина и их алкильных производных в качестве мономеров поликонденсации в тех же условиях, что и поликонденсация бензола и его гомологов. Однако сейчас пока нет достаточно полных экспериментальных данных по кинетике и механизму образования продуктов уплотнения из этих веществ. [c.193]

Примерами дегидрогенизационной поликонденсации являются синтез л-полифенилена из бензола в присутствии кислот Льюиса (катализаторы [30]) [c.223]

Наряду с мочевиной в этой поликонденсации применяют тиомочевину, бензол- и толуолсульфонамиды, а также анилин. [c.109]

Реакцию проводят в водном растворе исходных веществ. Ре-зольная смола даже на начальной стадии поликонденсации (т. е. еще в виде олигомера) нерастворима в воде и легко отделяется от раствора. В этой стадии резольная смола представляет собой хрупкий полимер с низкой температурой размягчения (65—75°С), легко растворимый в спирте, ацетоне, бензоле. В производстве лаковой смолы фенол заменяют л-бутилфенолом. [c.421]

ДЕГИДРОПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ, поликонденсация под действием окислителей (солей металлов), сопровождающаяся выделением Hj. Методом Д. в присут. солей u(U) из ацетилена получ. карбин [—С=С—]п, из бензола — поли-п-фенилен, из алкилированных в ядро фенолов в присут. [c.148]

Задача. Рассчитать среднечисленную и средневзвешенную молекулярные массы полимера, полученного при поликонденсации 4-амино-2-хлорэтил-бензола, если степень заверщенности реакции составляла 99,35%. Оценить полидисперсность продукта реакции. [c.270]

В начальных стадиях поликонденсации полимер имеет линейную структуру и сохраняет способность растворяться в бензоле, толуоле, хлорбензоле. После удаления растворителя остается твердая стекловидная пленка. В полимере сод<фжится 13,15% алюминия и 18,56% кремния. При дальнейшем нагревании полимера без добавления воды происходит частичное разрушение кремний-углеродной связи [c.502]

Адсорбция бензола и количество поверхностных кислотных центров сведены к минимуму, благодаря чему подавляются нежелательные побочные реакции (поликонденсация и полимеризация), которые могут протекать на оксиде алюминия в силу кислотной природы последнего. Таким образом минимизируется формирование хлорорганики, зелёного масла и/или полиароматических соединений, способных засорять насадки и аппаратуру. [c.14]

Полиэтиленфенилен получают поликонденсацией 1,2-дихлорэтана с бензолом в присутствии хлорида алюминия. При избытке бензола синтезированы полимеры, растворимые в бензоле, дихлорэтане и других растворителях. При эквимольном соотношении исходных веществ образуется нерастворимый полимер. [c.330]

Широко используется метод поликондёнсации на поверхности раздела двух несмешивающихся жидкнх фаз. Для получения, например, полиамидов или полиэфиров диамины или диолы растворяют в воде, а дихлорангидриды — в бензоле или хлороформе. Поликонденсация происходит при комнатной температуре в органической фазе, в которую диффундируют молекулы диамина или ди-ола. Выделяющийся хлороводород быстро уходит в водный слой и нейтрализуется в нем добавленным гидрокарбонатом натрия или другим акцептором протонов. Полимер в виде пленки образуется на поверхности раздела двух фаз. Иногда получают эмульсию двух несмешивающихся жидкостей, при этом образующийся полимер выпадает в виде хлопьев. [c.264]

ДЕГИДРОПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ, поликонденсация под действием окислителей (солей металлов), сопровождающаяся выделением Н2. Методом Д. в присут. солей Си(П) из ацетилена нолуч. карбин [—С = С— п, из бензола — иоли-п-фенплен, из алкилп1юванных в ядро фенолов в присут. [c.148]

В случае гомологов бензола имеют место два механизма поликонденсации низкотемпературный (400—700° С), в котором происходит полимеризация и дегидроконденсация исходных алкилбензолов, и высокотемпературный (выше 700—800° С), в котором происходит дегидроконденсация бензола, получающегося предварительно в результате гидрогеполиза и полимолекулярного диспропорционирования алкилбензолов [5, 7]. [c.192]

Высокотемпературный процесс поликонденсации алкилбензолов осуществляется по механизму последовательной дегидроконденсацин бензола (см, рис. 15) или же частично деалкилированных гомологов бензола, и при этом получаются устойчивые продукты уплотнения с конденсированными ароматическими ядрами. [c.193]

В стадии распада полимолекулярного комплекса от продуктов уплотнения олефинов возможно отщепление парафиновых углеводородов с большим или меньшим числом атомов углерода, олефинов, являющихся изомерными исходными, или с другим числом атомов углерода, а также диенов, триенов и ароматических углеводородов. Следовательно, многие вещества, рассматриваемые обычно как продукты изомеризации, крекинга и ароматизации исходных олефинов и парафинов, можно рассматривать как продукты полимолекулярных превращений исходных углеводородов. Например, в работах [24, 461 показано, что процесс ароматизации н-гексана на алюмохромовом и алюмохромкалиевом катализаторах при температуре 500—550° С протекает по полимолекулярному механизму, причем сначала получается гексен по реакции (5), а затем происходит поликонденсация гексена с образованием бензола и других веществ [c.196]

При межфазной поликонденсации анилида фенолфталеина с хлорангидридом терефталевой кислоты (органическая среда - бензол), когда образование полимера происходит на границе двух жидких фаз, и он нерастворим ни в одной из них, получается полиарилат с ярко выраженной глобулярной структурой, в то время как полиарилат, синтезированный высокотемпературной поликонденсацией в гомогенной среде (в а-хлорнафталине), имеет фибриллярный тип надмолекулярной структуры. И если первый полимер имеет температуру размягчения 280-285 °С, прочность на разрыв 960 кгс/см , относительное удлинение при разрыве 13% и удельную [c.107]

Для поликоиденсации фенолфталеина с дихлорангидридом терефталевой кислоты в присутствии ТЭА было выявлено влияние на акцепторно-каталитическую поликонденсацию природы реакционной среды [66, 67]. Установлено, что отсутствие полной растворимости исходных соединений в реакционной среде является существенным препятствием для получения высокомолекулярного полимера. На величину молекулярной массы образующегося полимера значительное влияние оказывают такие свойства реакционной среды, как ее полярность, способность растворять исходные реагенты и полимер. Найдены оптимальные величины полярности реакционной среды и ее способности вызывать набухаемость полимера, при которых создаются благоприятные условия для синтеза высокомолекулярных полиарилатов в гетерогенных условиях. При исследовании зависимости молекулярной массы образующегося полимера от состава бинарной реакционной смеси (смесь ацетона с бензолом) оказалось, что полиарилат с наиболее высокой молекулярной массой получается при содержании в реакционной среде 30-40 об.% ацетона. В этой среде удалось синтезировать полиарилат с очень высокой молекулярной массой - 250000, Г р = 10 дл/г (в ТХЭ) [67]. Вообще же оптимальными условиями синтеза полиарилатов акцепторно-каталитической полиэтерификацией в гетерогенных условиях являются хорошая растворимость исходных соединений в реакционной среде, значительная набухаемость полимера в малополярной среде или высокая полярность среды, когда набухаемость полимера в растворителе незначительна [58, 66-70]. [c.108]

Как показали исследования [93, 94, 106], поликонденсацию ди- и моноацетилароматических соединений целесообразно проводить в две стадии с образованием на первой стадии растворимых форполимеров - полифениленов с относительно невысокой молекулярной массой и остаточными концевыми группами. На втором этапе при соответствующей термообработке эти растворимые (а следовательно, и перерабатываемые) форполифенилены превращаются в трехмерные полимеры за счет дальнейшей конденсации концевых групп. Первую стадию было предложено [92] проводить в среде инертного растворителя (бензол) при 20 °С в присутствии сухого хлористого водорода и триэтилортоформиата. Наиболее оптимальным является эквимольное или близкое к нему соотношение исходных веществ. Использование кеталей ацетилароматических соединений позволяет осуществлять полициклизацию более специфично с меньшим образованием дефектных структур. [c.239]

Например, высокотемпературной конденсацией о-карборана с трифенил-боратом синтезированы фенокси-л<-карбораны, гидролизом которых получены соответствующие боргидроксифениленкарбораны - исходные для синтеза карборансодержащих полимеров, в частности полимеров фенолформальдегидного и эпоксидного типов [159]. Олигофенилен-, олигонафтилен- и олигоантраценкар-бораны, полученные высокотемпературной поликонденсацией о-карборана с соответствующими ароматическими соединениями под давлением при 400-460 °С, представляют собой порошки, окрашенные от светло-желтого (бензол) до темно-коричневого цвета (антрацен). При степени завершенности реакции по карборану до 95% олигомеры хорошо растворимы в ацетоне, бензоле и хлороформе [31, 180]. Термическая конденсация карборана-12 возможна и с ферроценом [31]. [c.281]

Так, при поликонденсации ж-дииодбензола с 4,4 -диаминодифенилоксидом при давлении СО 0,1 МПа при 90 С через 2 ч образуется полиамид с М -24 ООО (логарифмическая вязкость 0,75 дл/г), в то время как при использовании ж-дибром-бензола через 6 ч молекулярная масса полиамида не превышает 14 ООО. Отмечается, что при использовании дииодбензола для получения более высокомолекулярного полиамида процесс целесообразно проводить в присутствии 5%-го избытка диамина [90]. В этом случае удавалось получать полимер с наибольшей молекулярной массой М 91000. На основе таких своеобразных дибром-ароматических углеводородов, как 1,2-ди(4-бромфенил)-3,4,5,6-тетрафенилбензол, [c.292]

Поликонденсацию проводят в 20%-ном растворе в инертном растворителе. Наиболее предпочтительными являются гидрофобные растворители, такие, как бензол, толуол, ксилол или хлорбензол, которые образуют с выделяющейся водой азеотропную смесь и препятствуют протеканию обратной реакции гидролиза эфирных связей, образуя защитные сольватные слои. Благодаря более низкой вязкости 20%-ного раствора по сравнению с расплавом выделяющаяся вода удаляется значительно легче. Поэтому поликонденсацию в растворе можно проводить при более низкой температуре, которая определяется температурой кипения данного растворителя. Однако для того чтобы и в этом случае этерификация происходила с высокой скоростью, реакцию проводят на катализаторе (большей частью применяют кислотные соединения, как,, например, толуолсульфокислоту). Если один из исходных компонентов (диол или дикарбоновая кислота) нерастворим в данном, растворителе, то сначала проводят предварительную конденсацию в расплаве при 120—150 °С, а затем образовавшийся низкомолекулярный полиэфир переводят в раствор и проводят дальнейшую поликонденсацию. [c.53]

Некоторые продукты поликонденсации, например полиамиды, можно получить по реакции Шоттен — Баумана в растворе при низкой температуре [21]. При этом исходные мономеры, например диамин и хлорангидрид дикарбоновой кислоты, перемешивают в инертном растворителе выделившийся хлористый водород улавливается поглотителем кислоты. Обычно работу проводят при комнатной температуре с 107о"Ными растворами в хлороформе, дихлорэтане, бензоле или метилэтилкетоне, причем в качестве акцептора кислоты применяют пиридин Этот метод обладает следующими достоинствами поликонденсация осуществляется при низких температурах (О—40 X), вследствие чего исключается возможность протекания побочных реакций и, несмотря на низкие температуры, ее скорость очень велика (поликонденсация обычно заканчивается за несколько минут). Кроме того, исходные компоненты могут вводиться не в строго эквимольных количествах, как при других способах поликонденсации. Недостатками метода поликонденсации в растворе являются необходимость иметь большие количества хорошо очищенных растворителей, а также образование в качестве побочных продуктов значительных количеств солей. Однако несмотря на указанные недостатки, этот метод дает возможность получать высокомолекулярные продукты поликонденсации без применения дорогостоящей аппаратуры и в течение довольно короткого времени. [c.54]

Так, гидрированием нитробензола в больших количествах производят анилин. В звачительно меньших масштабах путем восстановления соответствующих изомеров нитротолуола, хлорнитро-бензола, динитробензола получают амины и диамины, которые затем вовлекают в различные химические процессы. Например, ието-фенилендиамии применяют для синтеза полиамидов при поликонденсации с ароматическими дикарбоновыми кислотами, а толуилендиамин является промежуточным продуктом в синтезе толуилендиизоцианата [c.462]

Поликонденсацию хлорметилированных производных осуществляли в стеклянном реакторе при перемешивании в токе азота для более полного и быстрого удаления из реакционной массы выделяющегося НС1. Обогрев осуществляли на водяной бане. Процесс контролировали по количеству выделившегося НС1 путем поглощения его водой с последующим титрованием стандартным раствором 0,5 н. КОН в присутствии фенолфталеина. Полученный олигомер растворяли в бензоле (если реакцию осуществляли в расплаве), раствор промывали 0,1 н. раствором НС1, водой, 10—12%-ным раствором Naa Og и снова водой до нейтральной реакции по фенолфталеину, после чего дважды переосаждали метанолом и сушили в вакууме при комнатной температуре до постоянного веса. В полученном продукте определяли содержание хлора и молекулярный вес. [c.99]