Катализаторы платины Адкинсу

Были испытаны многие катализаторы, в том числе платина, палладий и никель. Адкинс и сотр. [88—93] подробно исследовали дегидрирование полициклических и гетероциклических соединений над тремя катализаторами с бензолом в качестве акцептора водорода. Для реакций необходимы высокие температуры (обычно выше 300°), поэтому они проводятся в автоклавах, рассчитанных на высокие давления. Реакция в присутствии никелевых катализаторов чрезвычайно чувствительны к примесям в бензоле, причем эффект оказывается весьма неожиданным. Бензол, не содержащий серы, совершенно не пригоден в качестве акцептора. При добавлении тиофена или, еще лучше, дифенилсульфида происходит дегидрирование. Тетраметилолово и четыреххлористый углерод также способствуют дегидрированию. Сернистые соединения не облегчают дегидрирование над платиной или палладием. В то же время не наблюдается отравления катализатора, как при каталитическом гидрировании.. [c.353]

Катализаторы. Обычно для гидрирования при низком давлении в качестве катализаторов применяют окись платины, скелетный никель, палладий на носителе и в последнее время родий на носителе. Эти катализаторы отличаются простотой приготовления и высокой активностью при низких температурах и давлениях. Они катализируют восстановление различных функциональных групп. Для гидрирования при высоких давлениях широко применяют катализатор Адкинса (хромит меди) или никель, нанесенный на кизельгур. [c.79]

В приборе Адкинса для гидрогенизации при высоком давлении можно прогидрировать сразу 120 г фурана с 10 г никелевого катализатора Ренея. При работе под давлением в 100—150ат и в температурных пределах от 100 до 150° восстановление протекает чрезвычайно быстро и является сильно экзотермичным. Катализатор окись платины — платиновая чернь не является удовлетворительным катализатором для восстановления фурана з, [c.447]

Растительные и животные жиры транс-1 -Метокси-бу та диен-1,3 Жирные спирты Окис1 Реакции с уч Гидрироваш транс-1 -Метокси -бутен-1 [продукты 1,2-, 3,4- и 1,4-присоединения Нз] Катализатор Адкинса = 200 бар, 310— 330° С [1138] > платины астием водорода e по С=С-связи PtOa [423] [c.845]

В присутствии родиевых катализаторов хорошо гидрируются также ароматические соединения, содержащие гидроксильные группы. Например, гидрирование 3 г гидрохинона в водном растворе в присутствии 0,5 г катализатора, содержащего 5% родия на угле, протекает со скоростью, превышающей 0,3 ммоль/мин. Резорцин гидрируется примерно с такой же скоростью в присутствии 1 г катализатора, содержащего 5% родия на окиси алюминия. Ароматические кислоты тоже быстро гидрируются на родиевом катализаторе, однако скорость реакции в случае этих соединений меньше, чем при гидрировании алкил- и гидроксилзамещенных колец. Наиболее подходящим катализатором для гидрирования бензоидных ядер является никель. Скелетный никель и никель на кизельгуре, обычно применяемые в жестких условиях, обеспечивают во много раз большую скорость гидрирования ароматических соединений, чем окись платины. Согласно Адкинсу [94.1, никель на кизельгуре как катализатор гидрирования ароматических соединений превосходит скелетный никель. Как уже указывалось, гидрирование бензоидных ядер на никелевых катализаторах требует относительно жестких условий. Обычно реакции проводят при 100—200° и давлениях 100—300 ат. Ниже приведены реакции (1)—(8) гидрирования, исследованные Адкинсом [119, 147] [c.89]

Восстановление карбонильной группы, катализируемое скелетным никелем, можно значительно облегчить, применяя соответствующие добавки. Хорошо известно, например, что щелочь активирует скелетный никель при каталитическом гидрировании карбонильных групп, Надавно Адкинс и Биллика [105] сообщили, что добавление небольших количеств триэтиламина к реакционной смеси оказывает благотворное влияние на ход каталитического гидрирования карбонильных соединений над скелетным никелем. Время, необходимое для гидрирования альдегидов и кетонов, сокращается при этом примерно вдвое. Либер и его сотрудники. [1111 исследовали гидрирование различных соединений, используя в качестве активирующих добавок хлорную платину или смесь ее с триэтиламином. Они показали, что применение чистой хлорной платины при гидрировании кетонов приводит к полному отравлению катализатора. Добавление триэтиламина снижает время, необходимое для полного гидрирования. Смесь хлорной платины и триэтиламина приводит к еще большему снижению времени восстановления. Эффективность действия этих добавок при восстановлении 0,1 моля ацетона иллюстрируется следующими данными [c.97]

Однако отщепление гидроксильных групп не всегда идет до конца часто из реакционной смеси можно выделить фенолы, по крайней мере в небольших количествах. Адкинс и Дэвис [1] получили с 20%-ным выходом 2-нафтол при дегидрировании 2-де-калола в присутствии платины в бензоле и с 65%-ным выходом тимол — из ментола при дегидрировании в присутствии никелевого катализатора. Вессели и Грилл [291] исследовали дегидрирование р-тетралолов и р-декалолов серой при 170—290°С и обнаружили, что хороший выход 2 нафтола можно получить нри Относительно низкой температуре. Аналогично Линстед и Михаэлис [179] нашли, что жидкофазное дегидрирование Р-тетралолов и Р-декалолов в присутствии палладия в достаточно мягких условиях дает умеренные выходы Р-нафтола. [c.174]

Сабатье и Сандеран [122] применяли в качестве катализаторов медь, никель, кобальт или платину. Среди многочисленных работ и патентов, появившихся после открытия метода Сабатье — Сандерана, следует указать на обширные исследования Симинг-тона и Адкинса [123] и патент Кардарелли [124], согласно которому смесь изопропилового спирта с рассчитанным количеством кислорода проводят над медью, причем температура регулируется баней, наполненной жидкостью, кипящей между 225—350° (например, дифенилом). [c.337]

Эффект, наблюдавшийся для этой реакции, свойственен, повидимому, исключительно катализаторам типа хромита никеля, так как прибавление тиофена к системе, содержащей скелетный никель, или тиофена, либо дифенилсульфида — к системе, содержащей платину либо палладий, не приводило к аналогичным результатам. Можно отметить, что эта реакция — не единственная, в которой может быть изолирован промежуточный продукт. Но объяснить действие соединений серы представляется трудным. В другой работе Адкинс и Биллика [44] также показали, что гидрирование этиллактата в 1,2-пропандиол на скелетном никеле ускоряется при прибавлении небольших количеств триэтиламнна. [c.148]

После этих ранних исследований были разработаны усовершенствованные методы приготовления катализатора [11] в связи с этим в дальнейшем было исследовано активирующее действие хлорной платины на улучшенные скелетные никелевые катализаторы, в частности на катализатор типа W- [40, 41]. Адкинс и Биллика отметили, что добавка малых количеств триэтиламина оказывает благоприятное действие на гидрогенизацию карбонильных соединений, сокращая примерно наполовину время, необходимое для проведения гидрогенизации альдегидов и кетонов. Либер с сотрудниками исследовали гидрогенизацию многих соединений, применяя хлорную платину и триэтиламин в отдельности и вместе. В случае кетонов использование одной хлорной платины приводит к полному отравлению катализатора, тогда как триэтиламин сокращает время, необходимое для полной [c.112]

Активность скелетных никелевых катализаторов в большой степени зависит от способа их приготовления. Предложе нная Адкинсом и Билликом новая модификация скелетного никелевого катализатора типа -б и А-7 позволила проводить мягкое восстановление альдегидов и кетонов до соответствующих спиртов. Восстановление карбонильных соединений над никелем Ренея обычно протекает при нормальных условиях, при этом гидрирование альдегидов, как правило, идет значительно легче, чем гидрирование кетонов. Скорость реакции зависит и от строения восстанавливаемого соединения. Активность никеля может быть повышена добавками небольшого количества благородных металлов (платина или палладий). Если к карбонильным соединениям добавлено небольшое количество щелочи, скорость поглощения водорода возрастает в 3—4 раза. . [c.171]

Растительные и животные жиры транс-1 -Метокси-бутадиен-1,3 Жирные спирты Окис1 Реакции с уч Г идрироваш транс-1 -Метокси-бутен-1 [продукты 1,2-, 3,4- и 1,4-присоединения Нг) Катализатор Адкинса = 200 бар, ЗЮ— 330° С [1138] > платины астием водорода ie по С С-связи PtOj [423] [c.845]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология