Двойной электрический слой примесей

Автор явно преувеличивает влияние двойного электрического слоя на свойства эмульсий. Ниже этот вопрос будет подвергнут более подробному обсуждению. Прим. редактора перевода.) [c.19]

Двойной электрический слой в первом приближении можно рассматривать в виде конденсатора с удельной емкостью С. При определенных условиях эту емкость можно измерить и использовать для интерпретации свойств двойного слоя. Метод измерения емкости приме- [c.154]

Все электрокинетические явления основаны на наличии двойного электрического слоя на границе твердой и жидкой фаз. Из описанных явлений электрофорез имеет наиболее широкое практическое приме- [c.405]

Внешняя часть двойного электрического слоя образована находящимися в растворе подвижными противоионами и имеет размытый (диффузный) характер. Толщина диффузной зоны, т. е. примы- [c.321]

Во-вторых, время 1 установления равновесного потенциала кислородного электрода велико, что само по себе может служить препятствием к его использованию. При подсчете I необходимо учитывать, что электрический заряд электрода воздействует на ионы раствора, находящиеся в непосредственной близости от межфазной границы, в результате чего возникает обкладка так называемого двойного электрического слоя (ДЭС) экранирующая заряд электрода. ДЭС молено рассматривать как плоский конденсатор с расстоянием между обкладками порядка атомных размеров. Для жидкого ртутного электрода дифференциальная емкость ДЭС (С) составляет 20—40 мкФ-см- , для твердых металлических электродов это значение не столь определенно (различия в шероховатости, адсорбции и т. д.). Примем, что С равно нескольким десяткам мкФ-см-2 и оценим время установления равновесного потенциала по формуле, определяюшей время заряда (разряда) электрического конденсатора с емкостью С через сопротивление Н I = кЯС. [c.544]

Допустим, что расстояние между ионами, связанными с твердой фазой (потенциалопределяющими ионами), и ионами, находящимися в жидкости, равно б. Примем далее, что величина элементарного электрического заряда, умноженная на число единичных электрических зарядов, приходящихся на единицу поверхности твердой фазы, равна сг. Эта величина представляет, очевидно, не что иное, как поверхностную плотность электричества. Ввиду электронейтральности системы поверхностная плотность заряда в жидкости также должна равняться величине а, но с обратным знаком. Это сгущение электрической энергии. около межфазной границы эквивалентно заряду конденсатора и соответствует разности потенциалов между его обкладками -или соответственно между фазами. Так как б очень малая величина, то кривизной межфазной границы можно пренебречь, считая, таким образом, что двойной электрический слой представляет собой плоский конденсатор. Известно, что между величинами б, сг и для плоскопараллельного конденсатора имеется следующая зависимость [c.199]

Скачок потенциала в диффузной части двойного электрического слоя называется 1-потенциалом (пси-прим-потенциалом). Он имеет важное значение для понимания строения двойного электрического слоя и позволяет объяснить многие особенности кинетики электродных процессов. Обычно за /1-потенциал принимают среднее значение потенциала на расстоянии одного ионного радиуса от поверхности электрода относительно потенциала в объеме раствора. С увеличением концентрации электролита ионы приближаются к поверхности электрода и большая их часть переходит из диффузного слоя в плотный. При этом /1-потенциал уменьшается, а скачок потенциала в плотном слое (Е - у /]) увеличивается (рис. 4.2, в). В растворах с концентрацией ионов 0,1 - 1,0 моль/л диффузный слой и /1-потенциал практически равны нулю. При этом строение двойного электрического слоя приближается к модели, предложенной Гельмгольцем. [c.129]

Соответственно скачок потенциала разбивается на две части Фх (пси-прим) — изменение потенциала в диффузной части двойного электрического слоя и — Ф1 — изменение потенциала в плотной части ДЭС. Толщина диффузного слоя в растворах средних концентраций оценивается как 10 -10 см. [c.69]

К идеально поляризуемому электроду приближается ртутный электрод в освобожденных от кислорода воздуха (и других электроактивных примесей) водных растворах нитрата натрия и некоторых других солей в этой системе подводимый заряд тратится почти исключительно на образование двойного электрического слоя, пока потенциал не превысит значений около +0,3 В и —1,6 В (относительно насыщенного каломельного электрода), после чего начинают протекать измеримые фарадеевские токи. — Прим. ред. [c.148]

Следует подчеркнуть, что так как в необратимых процессах важную роль играет не только общий скачок потенциала, но и особенности строения двойного электрического слоя на границе металл— раствор, то необходимо определить положение реагирующих частиц в двойном электрическом слое. Как первое приближение примем, [c.317]

Это рассуждение ошибочно. Отсутствие скачка потенциалов на границе металл—раствор не означает отсутствия двойного электрического слоя (см. стр. 727). (Прим. ред.) [c.339]

Современная кинетика электрохимических реакций была создана в основном советскими учеными. Особенностью современной теории является то, что она строится на базе изучения механизма элементарного электрохимического акта и учитывает строение двойного электрического слоя на поверхности электрода. (Прим. ред.) [c.575]

Взаимодействие двойных электрических слоев. Рассмотрим сначала простейший пример взаимодействия двух частиц с двойным электрическим слоем на поверхности, когда частицы имеют одинаковый радиус а и одинаковые поверхностные потенциалы При наличии неподвижного слоя следует заменить на. Как было показано в разд. 3, при проведении приближенных расчетов удобно пользоваться не поверхностным потенциалом, а [-потенциалом. Чтобы упростить картину, примем, что рассматриваемые частицы имеют форму пластин, а не сфер (рис. 6.25). Расстояние между пластинами составляет И. При больших значениях 2двойные электрические слои не перекрываются, взаимодействие между частицами отсутствует. При сближении частиц двойные слои перекрываются, и в результате [c.238]

В двойном электрическом слое центр сферы может под действием поля смещаться относительно центрального иона. Такие смещения в сторону электрода будут, естественно, более затруднены, чем в противоположную. Для простоты примем, что они невозможны. Относительное расположение ионов и координационных сфер иллюстрирует рис. 1. Величина смещения / может быть рассчитана [c.210]

На рис. П. 2 представлены параллельные поверхности 51 и 5г. Предположим, во-первых, что эти плоскости очень близки друг к другу и, во-вторых, что плотности зарядов а и о на противолежащих элементах поверхности 51 и 5з равны по величине и противоположны по знаку (а = —а ). Примем, наконец, что расстояние между поверхностями исчезающе мало, т. е. рассмотрим двойной электрический слой на границе раздела фаз. [c.25]

Изучению поведения эмульсий в электрическом поле посвящена монография [372]. Необходимо отметить, что причиной разрушения эмульсий и пен под действием внешней разности потенциалов является не только электрический пробой жидких пленок, разделяющих отдельные микрообъекты. Значительное влияние оказывают силы притяжения дипольной природы, действующие между частицами и возникающие благодаря эффектам поляризации двойного ионного слоя, а также материала дисперсной фазы [373]. Прим. ред.) [c.123]

Кроме того, при рассмотрении двойного электрического слоя примем ряд следующих общих положений, из которых исходили все авторы теорий его строения. Двойной электрический слой состоит из ионов одного знака, относительно прочно связанных с дисперсной в случае лиозолей твердой фазой потенциалопределяющие ионы), и эквивалентного количества противоположно за- [c.174]

Далее частица будет пр игяяута к катоду благодаря высокому градиенту напряжения в двойном электрическом слое. Можно привести следующий пример радиус частицы молекулярныж размеров равен несколыким ангстремам, такие частицы образуются углеродом и серой. Примем потенциал катода рав- [c.82]

Следует подчеркнуть, что поскольку в необратимых процессах важную роль играет не только общий скачок потенциала, но и особенности строения двойногоэлектрическогослояна границе металл — раствор, необходимо определить положение реагирующих частиц в двойном электрическом слое. Как первое приближение примем, что все падение потенциала сосредоточено в плоской части двойного электрического слоя (г = 0) и поверхностная концентрация частиц равна их объемной концентрации. Кроме того, необходимо учесть, что потенциальная кривая I на рис. 47, в отличие от аналогичной кривой на рис. 29, относится не к конеч- [c.313]

ИОНОВ И гидроксильных групп ОН в растворе. Добавление нитрата серебра в дисперсную среду положительно заряженных частиц Agi приводит к появлению эквивалентного количества ионов N0 или противо-ионов. Наличие заряженных частиц и противвионов приводит к формированию вблизи поверхности двойного электрического слоя. Его не следует представлять в виде некоторой фиксированной структуры (типа обкладок конденсатора), поскольку он формируется в динамических условиях под воздействием электростатического взаимодействия (притяжения) и диффузии из раствора с постоянной концентрацией ионов. Эти противоположно направленные процессы и приводят к образованию характерного размытого распределения противоионов, показанного на рис. 6.9, а (по направлению от поверхности к раствору плотность зарядов падает). Это распределение по характеру напоминает распределение по высоте плотности в атмосфере в поле силы тяжести. При больших электростатических силах ширина распределения уменьшается Распределение-ионов разного знака в диффузном слое можно количественно выразить с помощью электрического потенциала двойного слоя. Введем координату х, направленную от поверхности сф)ерической частицы (рис. 6.9, ). Примем, что в точке х = >, которая соответствует стандартному значению потёнциала, ц = 0. Обозначим потенциал при л = 0 (т.е. на частице), называемый поверхностным потенциалом, фд. Уравнение Пуассона, связывающее дивергенцию градиента электрического потенциала в данной точке с плотностью заряда в этой же точке, имеет следующий вид [c.213]

Имеются еще доводы против приложения теории ДЛВО к эмульсионным системам. В прямых эмульсиях, стабилизированных ионными ПАВ, со значительным двойным электрическим слоем капельки органической фазы разделены водной прослойкой, а величины дисперсионных сил на единицу объема жидкости в полярных п неполярных жидкостях близки. Таким образом, на расстоянии > 10 А капельки органической жидкости не притягиваются друг к другу вандерваальсовыми силами. В случае обратных эмульсий в непрерывной фазе отсутствует двойной электрический слой (серьезных доказательств существования двойного слоя в этих эмульсиях не имеется). Не наблюдается параллелизма между стабильностью эмульсий по отношению к коалесценции и наличием двойного электрического слоя. Вопрос о силах притяжения и отталкивания капель эмульсий можно считать открытым и требующим как экспериментального, так и теоретического решения. При стабилизации эмульсий следует учитывать не только силы отталкивания — притяжения между каплями, но и адсорбцию ПАВ. Иначе трудно объяснить, почему только определенные ПАВ являются стабилизаторами эмульсий. Прим. редактора перевода.) [c.92]

Предсказываемое теорией двойного слоя существование связи между зарядом поверхности и термодинамическим и электрокинетическим потенциал лами не могло быть проверено экспериментально на примерах непроводящих твердых веществ, упомянутых в тексте. Уакая проверка оказалась возможной в случае металлических систем. Были проведены опыты с золями металлов (платины), а также с электродом из тонкой платиновой проволоки, двигавшейся в электрическом поле в растворе. Эти опыты подтвердили существование тесной связи между электродными и -потенциалами [А. Н. Фрумкин, Советская наука, № 3, 37 (1941) Изв. АН СССР, сер. хим. № 1, 3 (1940) H.A. Бах, Н. А. Балашова, ЖФХ, 7, 43 (1936) 10, 575 (1937)]. (Прим. ред.) [c.711]