Гиббса уравнение специфическая

Таким образом, поверхностное натяжение а, являющееся макроскопической мерой стремления поверхности к сокращению, может рассматриваться как интегральная характеристика специфических сил, действующих в поверхностном слое. Величина этой касательной силы численно равна площади между кривой Рт(2) и прямой и не зависит от положения мысленно разделяющей поверхности (см. рис. 1-4), как и должно быть для непосредственно измеряемой величины. Это позволяет при рассмотрении поверхностных явлений на плоских поверхностях избирать любое положение разделяющей поверхности, что и будет использовано при выводе уравнения Гиббса (см. гл. II). При рассмотрении же [c.21]

Предложенное выше. уравнение интересно также и тем, что оно позволяет выявить ряд специфических особенностей поведения полимеров в поверхностных слоях. Подставляя это уравнение в уравнение изотермы адсорбции Гиббса, мы получаем [c.314]

Анализ пограничного натяжения и измерений емкости основан на уравнении адсорбции Гиббса, из которого можно вычислить поверхностную плотность заряда и поверхностный избыток адсорбированных частиц. Совместное использование термодинамических уравнений и теории диффузной части двойного слоя позволяет количественно определить специфическую адсорбцию ионов и рассмотреть различные свойства внутренней части двойного слоя. Вывод уравнений не входит в задачи настоящего обзора, и к тому же его можно найти во многих работах. За подробностями термодинамики идеально поляризуемого электрода читатель отсылается прежде всего к обзорам Грэма [ 7], Парсонса [ 8] и Делахея [ 9]. Основные уравнения приводятся здесь главным образом с точки зрения их применимости к анализу экспериментальных данных и соотношений между различными экспериментальными параметрами. [c.58]

В результате проведенного выше рассмотрения для систем С П веществами и q реакциями представлены уравнения (III.77), (III.97) и неравенства (III.98), которые описывают процессы поверхностного разделения и условия равновесия во взаимно согласованной форме. Несмотря на то, что в указанных соотношениях фигурируют несколько специфические переменные состава, по своему виду эти соотношения в полной мере аналогичны соответствующим термодинамическим формулам для п—9)-компонентных систем без реакций. Имеющаяся здесь аналогия по своему происхождению связана со специальным способом учета условий химического равновесия в фундаментальных уравнениях Гиббса. В итоге выведенные соотношения открывают возможность исследования процессов поверхностного разделения при наличии разнообразных сложных химических процессов с помощью методов, рассмотренных ранее для систем с нереагирующими веществами. [c.76]

Если в качестве точки отсчета используют поляризуемость, то, на первый взгляд, применение стандартных энергий Гиббса АС° неоправданно, поскольку только энергия дисперсионного взаимодействия, согласно уравнению Лондона, пропорциональна поляризуемости взаимодействующих частиц. Тем не менее применение АС° вполне возможно не только по причине широкого использования этой величины для оценки свойств поверхности твердых тел, но и на основании полученных в [76] данных. Обнаружено, что, как на неполярной поверхности Карбопака, так и на кремнеземе, при адсорбции на котором проявляются сильные специфические взаимодействия, зависимость теплоты для практически всех исследованных соединений от энтропии адсорбции близка к линейной. Аналогичные результаты получены ранее и для набора углеводородов на графитированной термической саже (ГТС) [93, 126]. В кинетике и катализе также часто наблюдаются подобные линейные зависимости для близких по строению соединений, что получило название компенсационного или изокинетического эффекта [127]. [c.314]

Поскольку вода является жестким растворителем, то для жестких и мягких ионов должны быть характерны свои специфические зависимости энергии Гиббса переноса ионов из воды (стандартного растворителя) в другой растворитель от мягкости последнего. Если ионы имеют одинаковый заряд и приблизительно равны по величине, то жесткие ионы должны предпо1 -тительно концентрироваться в водной среде, а мягкие — в более мягких растворителях. Параметру дано указанное в уравнении (7.12г) определение, потому что по величине ион Ад занимает промежуточное положение между жесткими ионами На и К . Определены параметры ц 34 органических растворителей так, X 2,2,2-трифторэтанола, воды, пиридина и Ы,К-диметилформ-амида равны —0,12, 0,00 (по определению), 0,64 и 1,35 соответственно. Если в молекуле растворителя имеется электронодонорный атом кислорода, азота или серы, то мягкость растворителей возрастает в ряду О-доноры (спирты, кетоны, амиды) <Н-доноры (нитрилы, пиридины, амины) <8-доноры (тиоэфиры, тиоамиды). Описаны различные применения этого параметра мягкости растворителей [285]. [c.503]

Для неидеальногазовых систем (жидкости, твердые тела) самым специфическим свойством является нарушение аддитивности энтропии. Термодинамические вероятности частей системы в этом случае не являются независимыми и поэтому не подлежат прос го умножению при определении вероятности состояния системы в целом. Нам остается только догадываться, что отклонение энтропии от аддитивности для реальных систем строго соответствует отклонению термодинамической вероятности системы в целом от произведения вероятностей ее частей. Для принятия такого рода гипотезы имеется немало оснований, что показал Гиббс, анализируя некоторые аналогии между уравнениями термодинамики и статистики. Однако не исключена возможность, что мотивировке Гиббса может быть придан иной смысл, вследствие чего в соотношения, которые в данный момент являются общепризнанными, придется, быть может, внести некоторые существенные коррективы, чтобы они охранили точность для реальных систем. [c.10]

Специфическая адсорбция поверхностно-активных веществ в соответствии с уравнением Гиббса вызывает снижение поверхностного натяжения. При адсорбции одноименно заряженных ионов на поверхности ртути между ними действуют электростатические силы взaи iнoгo отталкивания, что способствует растяжению поверхности и снижению о. Адсорбция полярных органических молекул связана с их ориентацией и действием сил отталкивания между ориентированными диполями и также вызывает снижение о. [c.222]

Для смесей неионногенных ПАВ и для индивидуальных ПАВ изотерма адсорбции Гиббса и уравнения Гиббса - Дюгема приводят к двум возможным причинам минимума межфазного натяжения в разбавленных системах (1) изменения знака на поверхности раздела при избыточной концентрации ПАВ (2) максимум химического потенциала ПАВ соответствует его общему содержанию. Какой из этих случаев реализуется в действительности, зависит от детального состава раствора, параметров адсорбции, распределения и образования ассоциатов, связанных уравнением сохранения массы. Специфические случаи были рассмотрены с помощью предела Бари - Хартли для многокомпонентных равновесий, а при рассмотрении смесей ПАВ использовали предел разделения фаз. В случае одного ПАВ, находящегося в двух фазах или в одной, обычно не наблюдается максимум химического потенциала. В случае двух ПАВ смешанные мицеллы должны образовывать по крайней мере одну фазу, что приводит к максимуму химического потенциала во всех исследованных случаях. [c.526]

Системы из двух или большего числа фаз называют гетерогенными (от гр. heterogenes — разнородный) или многофазными. Смежные фазы гетерогенной системы отделены межфаз-ными поверхностями раздела, на которых свойства системы (состав, плотность, вязкость и т. д.) меняются скачком. Реально свойства фаз меняются на границе не скачком, а на протяжении слоя конечной толщины, составляющем обычно несколько межмо-лекулярных расстояний [134]. Поэтому иногда говорят об отдельной поверхностной фазе, характеризуемой специфическими свойствами (например, вязкостью), обладающей собственной массой и, следовательно, имеющей собственную динамику [134-141]. Однако в макроскопической гидродинамике гетерогенных систем обычно используют представление о разделяющей поверхности, не имеющей толщины. При этом, как правило, пренебрегают сингулярным распределением избыточных (по Гиббсу) величин, так что уравнения сохранения вырождаются в систему граничных условий на поверхности раздела объемных фаз. Примерами гетерогенных систем являются смесь воды со льдом, смесь практически не растворимых друг в друге жидкостей (например, вода-бензол), влажный пар (смесь кипящей жидкости и сухого насыщенного пара), композиционные материалы. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология