Потенциал электродный, зависимость

Рис. 19.1. Зависимость электродного потенциала (электродной поляризации) от плотности тока при выделении водорода на некоторых металлах

Если пластинку из металла погруз ть в раствор его соли, то на границе раздела фаз возникает двойной электрический слой. Образовавшаяся пограничная разность потенциалов получила название электродного потенциала. Математическая зависимость между величиной скачка потенциала на границе соприкосновения металла и раствора и концентрацией (точнее, активностью) ионов этого металла в растворе выражается следующим уравнением [c.120]

Метод ЭДС является одним из наиболее важных методов электрохимии. Теоретическую основу его составляет учение о возникновении электродного потенциала и зависимости последнего от концентрации потенциалопределяющих иоиов. [c.81]

Величину электродного потенциала в зависимости от активности ионов металла в растворе можно рассчитать по уравнению Нернста [c.261]

С появлением микрокомпьютеров были разработаны титраторы с обработкой полученных данных с помощью различных методов линеаризации кривых титрования. При этом удалось существенно снизить погрешность определений по сравнению с прямыми методами. В этих приборах используются алгоритмы накопления результатов эксперимента с контролем флуктуации наклона электродной функции методом регрессионного анализа. Две точки на кривой титрования служат в качестве точек сравнения, а серии измерений потенциала в зависимости от объема добавленного титранта используются для расчета концентрации определяемого вещества. Программа для расчета результатов титрования учитывает тип кривой титрования, зависимость потенциала электрода от объема вводимого титранта, константы равновесия и число точек на кривой. Модульная разработка блока программ обеспечивает высокую гибкость программного обеспечения управления работой тит-ратора. [c.255]

Фиг. 61. Электродный потенциал в зависимости от избыточного давления газа в режиме постоянной анодной нагрузки (отчетливо выражен минимум поляризации).

Энергия активации необратимого электродного процесса зависит от потенциала. Эта зависимость обычно выражается соотношением [c.201]

Уравнение (11) является основным соотношением, описывающим изменение электродного потенциала в зависимости от активностей реагентов и продуктов. Однако его применение к практическим системам часто бывает затруднительным из-за нехватки данных относительно коэффициентов активности веществ, от которых зависит потенциал. Рассмотрим, например, определение ферро-ферри редокс-потенциала при 25° С в растворе хлористого железа и хлорного железа в соляной кислоте, все при моляльности 0,01 м(хпь/кг. Для соответствующей полуреакции [c.27]

При моментальном включении постоянного потенциала регистрируется зависимость плотности тока от времени г ( ), из которой тоже можно определить параметры замедленной электродной реакции. Экспериментально включение постоянного потенциала возможно только при помощи специального устройства, к которому предъявляются жесткие аппаратурные требования. Для этой цели используются потенциостаты 224-226 которые поддерживают определенный потенциал рабочего электрода относительно электрода сравнения практически независящим от плотности тока, причем через электрод сравнения протекает только чрезвычайно малый ток . [c.389]

В электроаналитической практике часто пользуются наблюдаемой стандартной константой скорости электродного процесса которая зависит в некоторой степени от условий опыта (если меняется потенциал ф ). Зависимость между этими двумя константами следующая [c.84]

Согласно уравнению (26), изменение окислительно-восстановительного потенциала в зависимости от изменения концентрации водородных ионов имеет относительно простой характер. Однако если константы к и к кислотной диссоциации гидрохинона являются величинами не слишком малыми, то приходится пользоваться уравнением (25), и картина усложняется. Метод решения этой задачи заключается в том, что отношение д к к поддерживают постоянным, т. е. стехиометрический состав смеси хинон — гидрохинон не изменяют, и исследуют изменение потенциала при изменении концентрации водородных ионов. С этой целью уравнения, определяющие электродный потенциал, дифференцируют по — lg ад+ эта ве личина является функцией концентрации водородных ионов и обозначается символом pH. Дифференцируя таким образом уравнение (25), получаем уравнение [c.394]

Рис. 249. Зависимость потенциала электродной реакции кобальта от его концентрации в растворе перхлората натрия.

Рис. 250. Зависимость потенциала электродной реакции кобальта на графите от pH раствора.

Свойства внешней и внутренней поверхностей стеклянного электрода неодинаковы, и потенциалы, возникающие на них, могут отличаться друг от друга. Эта разность, представляющая собой некоторый дополнительный потенциал, не связанный со значением pH раствора, называется потенциалом асимметрии и зависит в первую очередь от свойств стекла и толщины стеклянного шарика. Потенциал асимметрии может несколько исказить результаты из.мерений. При отсутствии потенциала асимметрии зависимость электродного потенциала от pH раствора была бы постоянной и равной [c.378]

Фиг. 62. Электродный потенциал в зависимости от плотности тока вблизи обратимого значения.

В данной главе рассмотрены различные аспекты проблемы определения механизма реакции. Обсуждаются факторы, оказывающие каталитическое воздействие на ионизацию кислорода. Особое внимание уделено определению состояния поверхности электрода как функции потенциала и зависимости механизма от состояния поверхности электрокатализатора. Рассматривается природа некоторых стационарных потенциалов, которые часто наблюдаются на благородных металлах. Часть главы посвящена платиновым электродам и электродам из других благородных металлов и их сплавов, но включены также и некоторые иные электродные материалы и новые катализаторы для восстановления кислорода. Обсуждается применение некоторых новых методик для исследования кислородного электрода. [c.347]

Свойства внешней и внутренней поверхностей стеклянного электрода неодинаковы, и потенциалы, возникающие на них, могут отличаться друг от друга. Эта разность, представляющая собой некоторый дополнительный потенциал, не связанный со значением pH раствора, называется потенциалом асимметрии и зависит в первую очередь от свойств стекла и толщины стеклянного шарика. Потенциал асимметрии может несколько исказить результаты измерений. При отсутствии потенциала асимметрии зависимость электродного потенциала от pH раствора была бы постоянной и равной Д /ДрН = 59,1 мВ, т. е. при изменении pH раствора на единицу потенциал стеклянного электрода изменяется на 59,1 мВ. [c.254]

Смешанные комплексы могут содержать во внутренней сфере анионы фонового электролита, возможной буферной добавки, а также продукты диссоциации молекул растворителя, и это надо учитывать, в особенности, когда комплексы малоустойчивы и лабильны. В подобных случаях необходимо исследовать зависимость равновесного потенциала электродной реакции от концентрации каждой из частиц, могущих находиться во внутренней координационной сфере комплексов. [c.64]

Формы влияния фоновых электролитов на равновесия электродных реакций многообразны, и заключения о природе этих влияний в ряде случаев могут быть сделаны на основании зависимости равновесного потенциала электродной реакции от природы и концентрации отдельных компонентов раствора. Прежде чем переходить к рассмотрению подобных сложных реакций, обычно встречающихся на практике, рассмотрим простую электродную реакцию вида (1.1). [c.11]

Зависимость скорости электродной реакции от потенциала электрода вносит принципиально новые моменты в анализ ее температурной зависимости, не имеющие аналогий в обычной химической кинетике. Скорость реакции непосредственно зависит от скачка потенциала на границе электрод/раствор ф. Однако величина отдельного скачка потенциала недоступна измерению мы можем определить лишь разность потенциалов в одной и той же фазе, например, в двух кусках одинакового металла, присоединенных к исследуемому электроду и к электроду сравнения, т. е. электродный потенциал. Электродный потенциал включает кроме интересующего нас скачка ф еще аналогичный скачок для границы электрода сравнения с электролитом и по крайней мере еще один скачок, например, на границе двух металлов. [c.15]

Выбор методов защиты титана от коррозии в средах, в которых он недостаточно устойчив (см. главу I), должен быть, по нашему мнению, основан на изучении зависимости скорости коррозии титана от его электродного потенциала. Эти зависимости для растворов серной [c.114]

Однако выведенная формула позволяет установить направление изменений величины электродного потенциала в зависимости от изменений соответствующих параметров кристаллической решетки и, в частности, полностью подтвердить справедливость заключения (которое было приведено выше) относительно связи электродного потенциала и расстояний между ионами. [c.413]

Разностью WL — учитывается изменение электродного потенциала, вследствие зависимости энергии сольватации иона от свойств растворителя. [c.271]

Характер изменения электродного потенциала в зависимости от наложенной силы тока также хорошо совпадал с вычисленным из уравнения [c.762]

Потенциал сложного редокси-электрода является функцией не только активностей окисленных н восстановленных частиц, но и активности водородных ионов. Характер зависимости потенциала редокси-электрода от активности водородных ионов определяется при этом природой реагирующих частиц. Так, иапример, для системы МпО -—Мп2+, в которой протекает электродная реакция [c.171]

Равенство потенциалов различных электродов еще не обеспечивает одинаковых условий протекания редокси-реакции, поскольку нулевые точки металлов не совпадают между собой. Одно и то же значение потенциала может отвечать в зависимости от значения нулевой точки электродного металла различным зарядам поверхности, следовательно, иным условиям адсорбции деполяризатора. [c.449]

О периодичности изменения химической активности простых веществ свидетельствует характер изменения АЯ и АО/ соответствующих однотипных соединений с увеличением порядкового номера элемента. Об этом же свидетельствует рис. 128, на котором показана зависимость значений стандартного электродного потенциала простых веществ в водном растворе от порядкового номера элемента в периодической системе. [c.238]

Зависимость электродного потенциала от концентрации раствора [c.544]

Зависимость величины электродного потенциала от концентрации (активности) вещества в электролите, участвующем в электрохимической реакции, может быть установлена методами термодинамики. На электроде Me+jMe с равновесным потенциалом ф протекает электрохимическая реакция [c.544]

Если металл опущен в раствор, содержащий ионы этого же металла, то, как известно, на поверхности металла — электрода устанавливается электрохимическое равновесие и появляется соответствующий электродный потенциал. При включении тока это равновесие нарушается и, в зависимости от направления тока, возникает тот или другой электродный процесс, стремящийся восстановить равновесие. При катодной поляризации, т. е. когда к электроду подводятся электроны, наблюдается процесс электрокристаллизации, т. е. перехода ионов металла из раствора в кристаллическую решетку при анодной поляризации, когда электроны отводятся от электрода, происходит электро- [c.634]

Рис. 178. Изменение электродного потенциала в зависимости от сосгава оплава Ni—Си в 1-н. растворе NiiS04 при рн = 2,5 а t = 26° С в среде СОг

Согласно этому методу, при пропускании определенного заряда за очень малый промежуток времени (например, за 0,1 мкс) электрод, первоначально находившийся при обратимом потенциале, отклоняется от равновесия. За релаксацией электрода к равновесию в отсутствие внешнего тока следят с помощью измерения электродного потенциала в зависимости от времени. Этот метод, предложенный Баркером [31 ], разработан Делахеем [125 - 127] из других исследователей следует упомянуть Рейнмута и Уилсона [485, 486], [c.238]

Указанное явление объясняется тем, что на границе металл—раствор создается определенное напряжение, которое вызывает переход металла в раствор или выделение ионов металла из раствора. Это напря ние называется электродным потенциалом и змеряется в ольтах. П( скольку величины электродного потенциала в зависимости от концентрации ионов металла в растворе могут быть различными, то для сравнения электродных потенциалов разных металлов условились определять их для растворов, в которых содержится один грамм-ион соответствующих ионов. Такие электродные потенциалы называются нормальными. [c.13]

Из уравнения видно, что зависимость потенциала электрода от плотности тока такая же, как для перенапряжения. Однако при изменении концентрации электролита поляризационные кривые будут смещаться. Смещение при постоянной плотности тока и изменении концентрации любого компонента раствора, влияющего на равновесный потенциал, будет эквивалентно изменению равновесного потенциала в зависимости от концентрации компонента. Кроме того, при изменении концентрации частиц, для которых диффузия замедлена, происходит пропорциональное изменение предельной плотности тока. Например, на рис. 1.3 приведены поляризационные кривые выделения металла при различной концентрации его ионов в растворе. Повышение концентрации ионов металла в электролите вызывает сдвиг равновесного потенциала и возрастание предельного тока. Если после достижения предельного тока продолжать увеличивать ток, то потенциал электрода сместится до такого отрицательного значения, при котором начинает протекать другая электродная реакция. В большинстве случаев — это интенсивное выделение водорода. При выделении водорода происходит подщелачивание при-электродного слоя, в результате которого, если в приэлектродном слое будет превышено pH гидратообразования, на поверхности электрода осаждается гидроксид металла, который включается в металлический осадок. При сильном подщелачи-вании может произойти экранировка поверхности гидроксидом и ток будет падать, на катодной поляризационной кривой вместо плато предельного тока появляется пик. Осаждение металла в области предельного тока обычно протекает с образованием рыхлых губчатых или дендритообразных осадков. [c.16]

Осмотическая теория э.д.с. Нернста основана на классической теории электролитической диссоциации, поэтому она сохраняет основной недостаток теории Аррениуса — отождествление свойств растворов электролитов со свойствами идеальных систем. Развитие теории э.д.с. и электродного потсчщиала повторило ход развития теории растворов электролитов. Так, введение понятий о коэффи-цисн1е активности (как о величине, связанной с межионным взаимодействием) и об активности (как эффективной концентрации), явившееся крупным шагом вперед в развитии теории растворов, позволило получить на основе теории Нернста качественно верную зависимость электродного потенциала от состава раствора. Учет взаимодействия между растворенным веществом и растворителем, на необходимости которого настаивал Д. И. Менделеев, и в особенности учет возможности образования в растворах гидратированных или сольватированных ионов (А. И. Каблуков) были важными вехами в развитии теории раство зов электролитов. Они позволили найти причину диссоциации электролитов на ионы. Ионная сольватация должна играть существенную роль и в процессе установления равновесия между электродо и раствором. [c.220]

Такнм образом, по Писаржевскому, переход ионов из металла в раствор совершается не за счет физически неясной электролитической упругости растворения металла, а в результате его взаимодействия с молекулами растворителя. Явление электролитической диссоциации электролитов и возникновение электродного потенциала основаны, следовательно, на одном и том же процессе сольватации (в случае водных растворов — гидратации) ионов. Из уравнения реакции (10.20) следует, что при растворении образуются не свободные, а сольватированные ионы, свойства которых зависят от и >ироды растворителя. Поэтому в отхичие от теории Нернста значение стандартного потенциала данного электрода должно меняться при переходе от одного растворителя к другому. Подобная зависимость была действительно обнаружена и послужила предметом исследований многих авторов (Изгарышева, Бродского, Плескова, Хартли, Измайлова и др.). Было установлено, что изменение электродного потенциала при переходе от одного растворителя к другому оказывается тем большим, чем М зньше радиус и выше заряд иона, участвующего в электродной реакции. По Плескову, меньше всего изменяются потенциалы цезиевого, рубидиевого и йодного электродов, в установлении равновегия на которых участвуют одновалентные ионы значительных размеров. Напротив, эти изменения особенно велики в случае ионов водорода и поливалентных катионов малых размеров. Именно такой зависимости электродных потенциалов от природы растворителя следовало ожидать на основе представлений Писаржевского о роли сольватационных явлений в образовании скачка потенциала металл — раствор. Для количественного сравнения потенциалов в разных растворителях применяют в качестве стандартного нулевого электрода цезиевый [c.221]

Зависимость значения электродного потенциала от концентрации окисленной и восстановленной qюpм и температуры описывается уравнением Нернста [c.222]

Электрохимическая коррозия — это взаимодействие металла с коррозионной средой (электролитом), при котором ионизация атомов металла и восстановление окислительного компонента коррозионной среды протекают не в одном акте и их скорости зависят от величины электродного потенциала. Электрохимическая коррозия протекает только при контакте поверхности металла с электролитом, т. е. с токопроводящей средой (водными растворами солей, кислот, щелочей). Практически поверхность любого металла в ат осфе-ре покрывается тонкой водной пленкой различной толщины в зависимости от температуры и влажности воздуха, а также от температуры металлической поверхности. В этой пленке растворяются содержащиеся в воздухе газы (диоксид углерода, оксиды азота и серы, сероводород и др.) и мелкие частицы (пыль) различных солей, что приводит к образованию электролита. [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология