Равновесие адсорбционно-химическое

Для адсорбционного равновесия как равновесия обратимого химического процесса можно написать [c.639]

Подобно константе равновесия для химических реакций в газовой фазе или растворов, константа адсорбционного равновесия К связана со стандартным изменением изохорного потенциала уравнением [c.100]

Другим фактором, смещающим адсорбционное равновесие, являются химические р е а к ц и и на поверхности. Последние могут протекать как между различными одновременно адсорбированными веществами, так и между адсорбированным веществом и самим поглотителем. Процессы первого типа относятся к каталитическим и подробнее рассмотрены в следующем разделе. Реакции второго типа часто ведут к избирательной адсорбции поверхностью того вещества, которое химически реагирует г адсорбентом (хемосорбция), и к изменению при этом самого характера поверхности. Именно подобными реакциями обусловлено, в частности, сильное поглощение щелочей силикагелем. [c.268]

Такое равновесие называется адсорбционно-химическим, а кон станта равновесия равна 1 [c.746]

Наличие адсорбционно-химического равновесия во второй стадии позволяет придать уравнению иную форму. Поскольку адсорбированное вегцество А находится в равновесии не с молекулами А2, а с молекулами В в газовой фазе, то константу равновесия реакции А В можно записать в виде К — где рв — парциальное [c.31]

Здесь К — постоянная, пропорциональная константе адсорбционно-химического равновесия [c.97]

Метод адсорбционно-химического равновесия. [c.61]

Метод адсорбционно-химических равновесий [c.124]

Таблица 14 Энергии связи Qq—[к], кка./г. Метод адсорбционно-химических равновесий [218]

Метод адсорбционно-химического равновесия обладает своими достоинствами и недостатками. К его достоинствам относится, во-первых, уже то, что он предоставляет исследователю независимый от других методов путь определения энергий связей с катализатором. Во-вторых, достоинством его является то, что он дает не среднее значение энергии связи, а значения Qak как функцию степени заполнения 0. [c.127]

Другие методы определения Qak либо еще недостаточно разработаны, либо относятся к свойствам не активной, а общей поверхности катализатора. Сюда относятся интересные электрохимические методы и метод адсорбционно-химических равновесий. Кроме того, ряд данных может быть получен методом инфракрасной спектроскопии адсорбированных молекул, магнитными методами, с применением масс-спектрометрии и других новых физических методов совместно с изучением кинетики. Развитие и применение таких косвенных методов тоже очень желательно. [c.14]

Если одна из стадий процесса является лимитирующей, то другие стадии оказываются практически равновесными по отношению к ней, и величина летучести адсорбированного слоя р может быть выражена условием адсорбционно-химического равновесия [9] быстрых стадий [c.109]

Метод адсорбционно-химических равновесий заключается в исследовании равновесия реакции между [c.214]

Равновесия типа (11.38), устанавливающиеся в результате реакции между одними веществами, адсорбированными на поверхности катализатора, и другими веществами, находящимися в газовой фазе, называемые адсорбционно-химическими [153], играют, как будет показано дальше, существенную роль при протекании каталитических реакций. [c.51]

Мы получили данное выражение благодаря тому, что учли установление адсорбционно-химического равновесия между А(адс) и В(газ) Так как все последующие стадии после адсорбции А идут быстро, вещество А в адсорбированном состоянии (как продукт лимитирующей стадии) находится в равновесии с В(адс) и В(газ), поскольку стадия В(адс) = В(газ) рассматривается как равновесная. Следовательно, каждому количеству продукта реакции В в газовой фазе отвечает соответствующее количество вещества А на поверхности, определяемое условием адсорбционно-химического равновесия А (аде) =В(газ)- [c.146]

Для установления такого адсорбционно-химического равновесия несущественно, через сколько стадий идет реакция после лимитирующей, лишь бы все эти стадии шли быстро. Вид кинетической зависимости также не изменится при увеличении или уменьшении числа последующих стадий. Так, если продукт В практически не адсорбируется, выделяясь непосредственно в газовую фазу, или адсорбируется очень слабо, вместо схемы (17.30) можно рассматривать ее частный случай [c.146]

Таким образом, вопреки представлениям классической кинетики гетерогенных каталитических реакций, здесь торможение реакции продуктом совсем не связано с его преимущественной адсорбцией. Это торможение здесь трактуется как результат установления адсорбционно-химического равновесия в быстрой стадии, приводящего к тому, что по мере накопления продукта В в газовой фазе, происходит и накопление находящегося с ним в равновесии вещества А в адсорбированном состоянии [т. е. увеличение рл см. уравнение (IV.64)]. Увеличение рк приводит к уменьшению доли свободной поверхности [в соответствии с уравнением (IV.72)], замедлению скорости адсорбции и скорости реакции [уравнение (IV.60)]. [c.147]

В данном случае концентрация продукта В в газовой фазе фактически определяет концентрацию адсорбированного вещества А благодаря наличию адсорбционно-химического равновесия. Возможность торможения реакции ее продуктом, практически не адсорбирующимся на поверхности, была впервые отмечена на примере реакции синтеза аммиака [104, 331, 436, 501]. [c.147]

Равновесное давление вещества в адсорбированном состоянии определяется, аналогично предыдущему случаю, условием адсорбционно-химического равновесия быстрых стадий. Оно может быть выражено через парциальные давления других компонентов в газовой фазе [c.148]

Стадии I и II схемы (IV.30) предполагаются быстрыми, поэтому из условия адсорбционно-химического равновесия вытекает [c.149]

Величина Рсн определится адсорбционно-химическим равновесием быстрых стадий [c.162]

Если в реакции устанавливается адсорбционно-химическое равновесие [c.167]

В уравнениях (У.бВ) и (У.69) величина рд, определяется условием адсорбционно-химического равновесия в быстрых стадиях, которое выразится для реакции (1У.19) следующим образом [c.183]

Величина р определяется из условия адсорбционно-химического равновесия [c.184]

Условие адсорбционно-химического равновесия в данном случае выразится следующим образом [c.184]

Величина р2 определится условием адсорбционно-химического равновесия во II, быстрой стадии [c.186]

Величина р/ здесь определится условием адсорбционно-химического равновесия I стадии [c.186]

Так как II и III стадии принимаются быстрыми, рв=Рв, а величина Ра определится условием адсорбционно-химического равновесия (IV.64) [c.188]

Учитывая, что здесь Рд = Рд, а Pg определяется условием адсорбционно-химического равновесия (IV.83) [c.188]

Принцип действия. Присадки смазочного типа образуют на поверхности трущихся деталей прочные Ш1ен-ки, способные снижать силу трения, уменьшать износ и предотвращать задир. Механизм взаимодействия присадок с фрикционными поверхностями зависит в общем случае от режима трения и химической природы присадок. При гидродинамическом (жидкостном) режиме трения присадка удерживается на 1юверхности металла хемосорбционными силами. В более жестком смешанном или граничном режиме трения вследствие повышения температуры равновесие адсорбционного процесса смещается в сторону десорбции. Вместе с тем в этих условиях иолучают развитие трибохимические реакции, в результате которых становится возможным окислительно-восстановительное взаимодействие металла присадки с поверхностью трения и выделение на поверхности свободного металла присадки. Одновременно органическая часть молекулы присадки в зоне контакта микронеровностей подвергается термической, термоокислительной и механо-химической деструкции, вследствие чего возникают нестабильные молекулы и активные частицы (радикалы, ионы, ион-радикалы). Взаимодействие активных частиц с окружающими молекулами и металлическими поверхностями приводит к формированию на поверхности трения тончайших ме-таллорганических полимерных пленок, химически связанных с поверхностью. [c.962]

Подстановка в него = Рд/ и р из условия адсорбционно-химического равновесия (V.79) приводит к следующему [c.198]

В данном случае р = Р , а р/ определяется условием адсорбционно-химического равновесия ( .93), откуда [c.200]

В последнее время удалось получить обратимый железный электрод, осуществляя равновесие при высоких температурах [бб]. При этом оказалось, что в области температур ПО...125 0 потенциал железного электрода в растворе собственных ионов при отсутствии внешней поляризации является равновесным величина его изменяется с концентрацией ионов железа в соответствии с уравнением Нернста и в цротивополся-ность низким температурам не зависит от pH раствора, анионного состава и присутствия кислорода. Обратимость железного рлектрода при высоких температурах авторы связывают с устранением чужеродных частиц, активацией поверхности злектрода и устранением аномалии железа, обусловленной адсорбционно-химическим взаимодействием поверхности злектрода с компонентами раствора. [c.41]

При определенных условиях проведения химического процесса может оказаться, что адсорбционно-химическое равновесие может быть нарушено сразу в нескольких стадиях каталитической реакции, т. е. скорости адсобции или десорбции соизмери2иы со скоростью химической реакции на поверхности. В таких случаях пользуются методом квазистационарных концентраций поверхностей. [c.747]

Схема вывода уравнения (IV,22) была распространена и на более сложные механизмы, чем двустадийная схема. Так, в работах [79, 83] рассмотрены механизмы, полученные из двустадийной схемы добавлением адсорбционно-химических равновесий. В работе [84] выведено кинетическое уравнение с учетом неоднородности для простейшего двухмаршрутного механизма. Большое число механизмов обсуждено в монографии Кипермана [1]. [c.101]

Метод адсорбционно-химических равновесий предложен А. Е. Романущкиной, С. Л. Киперманом и М. И. Темкиным в 1953 г. [217] и был применен в работах [218—221]. [c.125]

Если диссоциации нет, то Рх-х Рх-[к]Р ссчитывается на одну связь X—[/(], независимо от валентности. Беря в качестве X различные атомы (О, С, Ы, 5 и т. д.), а в качестве соединений Х молекулы Н2О, СН4, ЫНз и т. п., можно получить величины энергии связи катализатора с различными атомами. Кинетический метод и метод адсорбционно-химических равновесий, как правило, дают совпадающие величины адсорбционных потенциалов. [c.215]

Если поверхность катализатора покрыта промоторами, то возможно подлезание адсорбирующегося вещества под слой промотора. Это предполагалось при изучении адсорбционно-химического равновесия азота на железе [153]. Данный эффект, по-видимому, также связан с растворением и миграцией азота в приповерхностном слое. [c.72]

Логарифмическая изотерма адсорбции азота на железе была получена А. Е. Романушкиной, М, И. Темкиным и автором [153] методом адсорбционно-химических равновесий в большом интервале равновесных давлений, а затем для адсорбции кислорода [95—97] и1водорода[141]. [c.81]

Выше уже отмечалось, чю торможение реакции ее продуктом не обязательно должно быть обусловлено его сильной адсорбцией. Мы уже видели, что аналогичное торможение возможно и в отсутствие адсорбции этого вещества в результате накопления на поверхности исходного вещества и установления адсорбционно-химического равновесия. Аналогичным образом форма кинетического уравнения еще ничего не говорит о ф1ИЗИческом смысле постоянных (в знаменателе уравнения). Вывод об этом может быть сделан только после детального изучения механизма процесса. [c.160]

Действие постороннего вещества может также проявляться в том случае, если оно непосредственно не адсорбируется, но в системе возникает адсорбционно-химическое равновесие его с компонентами реакции, находящимися на поверхности катализатора в адсорбированном состоянии. Так, например, если реакция окисления протекает через адсорбцию кислорода на поверхности катализатора, причем эта стадия является лимитирующей, то концентрация адсорбированного кислорода должна определять концентрацию продуктов реакции в газовой фазе, вследствие устанавливающегося в системе адсорбционно-химического равновесия. При введении в систему постороннего неадсорбирующегося вещества, например водорода, может установиться параллельно адсорбционнохимическое равновесие [c.167]