Равновесие изотопного обмена

Примером гетерогенного равновесия изотопного обмена может служить также реакция [c.297]

Изучение равновесий изотопного обмена может проводиться всеми методами, которые используются при анализе изотопных смесей. Основным из них является метод масс-спектрометрии. В современных приборах этот метод дает точность определения до 1% от содержания изотопа (если это содержание не ниже 1%). Метод сравнения двух образцов в дифференциальном масс-спектрометре повышает точность определения разницы в изотопном составе до 0,02%. [c.303]

Изотопный обмен в противоточных колоннах, обычно между газом и жидкостью. Разделение обусловлено отличием от константы равновесия изотопного обмена между в-вами, находящимися в разных фазах, от единицы. Примен. для пром. разделения изотопов легких элементов, гл. обр. [c.214]

МЕТОДЫ СТАТИСТИЧЕСКОГО РАСЧЕТА РАВНОВЕСИЙ ИЗОТОПНОГО ОБМЕНА В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ [c.339]

Следовательно, отношение а/р является константой равновесия изотопного обмена. [c.71]

Фридман и Бигеляйзен с помощью приведенных выше данных рассчитали равновесную константу следующего равновесия изотопного обмена (тяжелое исходное веще-ство)+(легкое переходное состояние) (легкое исходное вещество)+(тяжелое переходное состояние). Сказанное выше (стр. 41—42) и сопоставление уравнений (16) и (19) дает основание написать для этой константы равновесия выражение [c.178]

МОЖНО Применить упрощенный метод, предложенный Бигеляйзеном и Майером [12] для расчета констант равновесия изотопного обмена. Если имеет место равновесие изотопного обмена [c.181]

Для непосредственного анализа к анализируемому раствору прибавляют известное количество (у) радиоактивного изотопа определяемого элемента. Смесь тщательно перемешивают (должно установиться равновесие изотопного обмена). Количество радиоизотопа выбирают таким образом, чтобы оно было примерно равно количеству определяемого элемента, поскольку это увеличивает точность определения. [c.253]

Константы равновесия изотопного обмена не равны единице. Это обстоятельство позволяет производить обогащение и разделение стабильных изотопов (см, гл. 16). [c.17]

КОНСТАНТА РАВНОВЕСИЯ ИЗОТОПНОГО ОБМЕНА, КОЭФФИЦИЕНТ ОБМЕНА И СТЕПЕНЬ ОБМЕНА [c.22]

Константа равновесия изотопного обмена 23 [c.23]

Константа равновесия изотопного обмена может быть выражена через статистические суммы состояний изотопных молекул. [c.26]

Из выражения (1.21) видно, что константа равновесия изотопного обмена является функцией отношений статистических сумм обеих разновидностей изотопных молекул. Благодаря близости величин и одинаковому набору ядер левой и правой части уравнения реакции изотопного обмена величины 2ал и 2яд в выражении [c.27]

Пример. Вычислить константу равновесия изотопного обмена между молекулами НС1 и На [c.29]

Так как предэкспоненциальные множители для многих реакций одинаковы, то константа равновесия изотопного обмена должна быть равна единице или близка к ней, что в действительности и наблюдается. Так, для реакции в газовой фазе при Т = 300°К [c.523]

Константы равновесия изотопного обмена [c.82]

Строго говоря, система, достигшая химического равновесия в обычном смысле, еще не находится в состоянии термодинамического равновесия до тех пор, пока в ней не завершилось перераспределение изотопов. Однако отмеченное большое различие скоростей обоих процессов оправдывает проводимое здесь различие между химическим равновесием по отношению к реагирующим молекулам (независимо от их изотопного состава) и равновесием изотопного обмена. [c.349]

Что касается химич. свойств изотопных соединеиий, то они остаются в основном неизменными, т. к. масса атома не влияет на его электронную конфигурацию, определяющую химич. свойства. Однако термодинамич. неравноценность изотопных соединений приводит к неравномерному распределению изотопов при равновесии изотопного обмена (термодинамич. И. д.), [c.94]

ИЗОТОПНОГО РАЗБАВЛЕНИЯ МЕТОД, метод количеств. хим. анализа с использ. радиоактивных или обогащенных стаб. изотопов. Особенность метода — возможность проводить количеств, определения при неполном выделении в-ва. В классич. варианте метода с использ. радиоакт. индикаторов определение компонента основано на изменении уд. активности вследствие разбавления в ходе анализа, К анализируемому р-ру добавляют известное кол-во W определяемого в-ва, содержащего радиоактивный изотоп с активностью А и уд. активностью Si = Ajw. После достижения равновесия изотопного обмена между радиоактивными и стаб. атомами из р-ра выделяют тем или иным способом (экстракцией, ионным обменом, осаждением и т. д.) часть определяемого в-ва, измеряют ее массу (спектрофото-метрич., гравиметрнч., титриметрич. или др. методом), радиоактивность и устанавливают уд. активность 5г = = Al w -t- л), где X — исходное кол-во определяемого в-ва. Из ур-ний для Si и 5г можно найти л = г0[(3)/3г) — 1]. Предел обнаружения ограничен чувствительностью измерения массы выделенной доли в-ва и составляет 10" — 10" % по массе. [c.213]

И. э. I рода, связанные с различием в распределении изотопов одного элем, в равновесных сист. между разл. фазами, хим. формами и т. п., наз. термодинамическими. Эти эффекты проявляются в том, что константы равновесия изотопного обмена с участием атомов легких элем, заметно отличаются от 1. С ростом порядкового номера элем, термодинамич. И. э. быстро ослаоевают. И.э., проявляющиеся в различии скоростей процессов с участием изотопнозаме-щенпых молекул или ионов, наз. кинетическими (см. также Кинетический изотопный эффект). Такие эффекты м. б. меж- и внутримолекулярными, причем величина внутримол. эффекта, в отличие от межмолекулярного, не зависит от т-ры. Кинетич. И. э. лежат в основе большинства способов изотопов разделения. [c.214]

Н. Получ. изотопный обмен между молекулами воды и сероводорода (НВЗ + НгО=Н23 + НВО), осуществляемый пропусканием смеси Н2О и НгЗ последовательно через две колонны нрн 2—2,3 МПа и т-рах соотв, 30 и 130 °С с послед, ректификацией обогап(еппой дейтерием воды (при этом II результате сдвига равновесия изотопного обмена мелсду молекулами Н2О, НВО п ВгО и разности давл. паров выделяют В2О) выделение из остатка электролита при многоступенчатом электролизе воды окисл. обогащенного [c.602]

Эти же различия в энергетич. спектре изотопов, нарялу с различием поступат. энергаи молекул с разными массами при одной и той же т-ре, влекут за собой различие термодинамич св-в в-ва, в частности отличие от единицы констант равновесия изотопного обмена. Р-ции с участием изотопно-замешенных молекул отличаются скоростями, температурной зашсн-мостью и т. п. [c.521]

Эти методы уже давно применяются и к расчету реакций изотопного обмена 11]. За последние 10 лет разработаны новые варианты статистических методов расчета констант равновесия реакций изотопного обмена (2—4], требующие значительно меньшего круга исходных данных по молекулярным постоянным реагирующих веществ, чем это необходимо при использовании статистических методов в их традиционной форме. Однако эти новые варианты статистических методов расчета равновесий изотопного обмена, разработанные автором [2, 4] , а также одновременно Бигеляйзеном и Майером [3], исходили из приблгижения гармонический осциллятор, жесткий ротатор . [c.339]

Отношение констант ионизацииможет быть выражено с помощью равновесия изотопного обмена, константа которого в принципе может быть вычислена по уравнению Бигелейзена —Майера [уравнение (17)], где числа симметрии сокращены [96, 97]. [c.90]

Химический обмен — метод И. р., основанный на неравномерном распределении изотопа в системе двух веществ при равновесии изотопного обмена. Коэфф. разделения определяется соответствующими константами равновесия. Так же, как ректификация, метод химич. обмена применим к легким изотопам, однако мол. вес соединений не имеет значения для величииы а. Процесс чаще всего проводят в колоннах. Поскольку обмен происходит между различными химич. соединениями, то прямой поток в колонне представлен одним веществом, а возвратный — другим поэтому на конце колонны необходим реактор для обращения потоков, т. е. для химич. превращения одного вещества в другое. В лабораторной практике метод широко применяется для разделения многих легких изотопов. Используется иногда каталитич, изотопный обмен и изотопный ионный обмен. В пром-сти химич. обмен применяется при концентрировании дейтерия ири этом для ликвидации дорогостоящей стадии обращения потоков использован т. н. двухтемпературный вариант изотопного обмена между водой и сероводородом, в к-ром стадия химич. превращения воды в сероводород заменена изотопным обменом между этими же веществами, но при более высокой темп-ре. В произ-ве тяжелой воды применяют также химич. обмен между водой и водородом в сочетании с электролизом, к-рый представляет собой в этом случае стадию обращения потоков (см. Дейтерий). [c.100]

Простое правило геометрического среднего непримени мо к равновесиям изотопного обмена с участием химически различных частиц. В частности, изотопное обогащение дейтерием находящихся между собой в равновесии иона ЬзО+ и воды будет различным. Это учитывают с помощью коэффициента разделения I, равного [c.283]

Накане и сотр. [48] определили константы равновесия изотопного обмена бора между газообразным ВРз, с одной стороны, и комплексами ВРз с фтористым метилом, хлористым метилом, хлористым изонропилом и хлористым трет-бутилом — с другой. Величины констант равновесия, т. е. термодинамический изотопный э( )фект, были связаны с полярностью, стабильностью и каталитической активностью комплексов. [c.340]

Для исследования образцы готовились по методике, описанной в гл. 17, Предварительная откачка в вакууме велась в течение 24 часов при 200°С. Тяжелая вода дозировалась весовым методом. После напуска ОгО на адсорбент часть пара через диафрагму подавалась в масс-спектрометр. Электронным потенциометром производилась одновременная регистрация двух пиков с массовыми числами 19 и 20 масс-спектра воды до установления адсорбционного и изотопнообменного равновесия. Критерием установления адсорбционного равновесия являлось постоянство суммы интенсивностей масс-линий воды с массовыми числами 18, 19 и 20. Критерием установления равновесия изотопного обмена являлось постоянство отношения масс-линий с массовыми числами 19 и 20, [c.270]

При равновесии изотопного обмена в ряде систем водородсодержащих веществ наблюдается резко не-)авномерное распределение Д. так, нанр., отношение Э/Н1 (при 20°) в системах HjO—HjS, HjO—PHg и HjO—H l для воды в 2,2—2,5 раза больше, чем для HaS, РНз или НС1, в системах HgO-Н и HjO—HJ для воды оно в 3,5—4 раза больше, чем для Нг или HJ, а в такой системе как бензол — гидрид цезия, это отношение для бензола (по расчетным данным) [c.525]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология