Вода, образование при превращениях перекисей

Окисление проводится в цилиндрических горизонтальных алюминиевых кубах, снабженных мешалками и охлаждающими змеевиками в кубы подается кислород под давлением. Сначала загружают уксусную кислоту, содержащую 0,1% ацетата марганца, играющего роль катализатора, который способствует более быстрому протеканию реакции между промежуточно образующейся гидроперекисью ацетила и ацетальдегидом. Если эта реакция протекает недостаточно быстро, например, из-за отсутствия катализатора, перекись ацетила накапливается в реакционном пространстве и происходит взрыв. К смеси кислоты и катализатора добавляют ацетальдегид, который, во избежание образования перекиси ацетилена, не должен содержать примеси СН=СН, и одновременно при 60° вводят кислород. Этот процесс приводит непосредственно к образованию 97—98%-ной уксусной кислоты (ледяная уксусная кислота), содержащей небольшое количество уксусного ангидрида, который при перегонке превращается под действием остаточной воды в уксусную кислоту. Это превращение в результате дальнейших систематических исследований было использовано при разработке метода непосредственного получения уксусного ангидрида из ацетальдегида. Изменением катализатора и режима процесса было достигнуто превращение побочной реакции в основную. [c.192]

На левой стрелке фигуры мы имеем вначале такое же связывание молекулы воды, за которым следует отщепление водорода на свету и затем ферментативное превращение остатка в свободный кислород, вероятно путем образования промежуточного продукта — перекиси, похожей на перекись водорода, но, по-видимому, не тождественной. [c.49]

Давно уже известно, что в некоторых случаях медленного окисления в присутствии воды образуется перекись водорода. Придя к заключению, что превращение неактивного кислорода в активный может быть обусловлено образованием перекиси, я прежде всего попытался выяснить, насколько это образование может рассматриваться как нормальная реакция при любом медленном окислении. С этой целью я исследовал большое число различных соединений, подвергавшихся в течение более или менее продолжительного времени действию воздуха в присутствии или в отсутствии света. Для того чтобы обнаружить присутствие перекисей, я применял один из трех следующих реактивов [c.13]

Перекись водорода обладает максимальной стабильностью в слабокислых растворах, но она гораздо менее устойчива в щелочной среде, чем в кислых растворах умеренной концентрации (см. стр. 349). Стабильность снижается п и добавке очень малых количеств ионов тяжелых металлов, вроде ионов железа или меди, и твердых частиц, или растворении больших количеств почти любых веществ. Хотя чистая перекись бария сравнительно нерастворима в воде, окись бария, всегда присутствующая в техническом продукте, растворяется с образованием основной среды, и поэтому желательно применять достаточно концентрированную кислоту и вводить ее в контакт с твердой фазой таким образом, чтобы раствор все время был кислым. Целесообразно брать кислоту, которая образует нерастворим ую бариевую соль и таким образом позволяет удалить барий из раствора (например, серную кислоту, двуокись углерода или фосфорную кислоту) вместе с тем при применении этой кислоты необходимо избегать такого образования осадка, при котором происходит обволакивание частиц перекиси бария, что исключает возможность дальнейшей их реакции. Так, практически перекись водорода не обнаружена при введении в реакцию концентрированной серной кислоты с негидратированной перекисью бария при 20° или 10—50%-ной серной кислоты при температурах ниже 0° [5]. Получавшийся твердый остаток содержал большую часть исходной перекиси бария, вероятно, частицы были покрыты нерастворимым сернокислым барием. Если перекись бария до обработки кислотой встряхивать с водой для превращения ее в гидрат ВаОа-вНзО, то образование перекиси водорода улучшается, вероятно в связи с большим удалением частиц перекиси бария друг от друга и лучшей их растворимостью, однако значительная доля исходного активного кислорода может теряться из-за высокой щелочности на стадии гидратации. Поэтому для гидратации пользуются разбавленной соляной или фосфорной кислотой. [c.97]

Взаимодействие поверхности серебряного катализатора с компонентами реакционной газовой смеси является наиболее существенной стадией каталитического процесса окисления этилена. При этом важно знать, в какой форме находится кислород на поверхности серебра, т. е. в виде каких частиц из следующих известных Оа, О2, От, О, О", О , Оз или 0.1. От этого зависят такие свойства поверхностных соединений серебра и кислорода, как состав, строение, термическая стойкость и особенно прочность связей металл — кислород, определяющая реакционную способность этих соединений. Поэтому стадия образования нестойких поверхностных кислородных соединений серебра, которые сравнительно легко разрушаются,образуя активные промежуточные продукты (например, перекись этилена), способные повести процесс превращения дальше — в те или иные конечные продукты (окись этилена, двуокись углерода, вода и т. п.), — является чрезвычайно важной при каталитическом окислении. Иными словами, форма кислорода может в.лиять на вид кинетических уравнений процесса каталитического окисления этилека. [c.270]

В отличие от реакции окисления изобутана, направленной п сторону образования перекисей, было найдено, что окисление и юпана и бутана (отношение углеводорода к кислороду 9 1, температура около 450°С, время контакта — 4 сек) приводит к получению смеси продуктов, содержащей органические перекиси, перекись водорода, альдегиды, спирты, окись и двуокись углерода, воду, олефины и водород . Органические перекиси в этом случае состоят, вероятнее всего, йз оксигидроперекисей и диоксиперекисей, образующихся в результате взаимодействия 1 рисутствующих в окисляемой среде альдегидов (например, формальдегида) и перекиси водорода. В более поздней работе описан способ превращения этана в гидроперекись путем окисления при 10—80° С под действием ультрафиолетового излучения в присутствии паров ртути, цинка или кадмия в качестве [c.20]

Эти наблюдения вносят существенную поправку также в механизм анодного образования озона по реакции 5, в котором может участвовать не только кислород из воды, согласно уравнению 3, но и кислород из сульфата, согласно уравнениям 6 или 7. Действительно, анодное образование озона сопровождается образованием надсерной кислоты, гидролиз которой дает мопонадсерную кислоту и перекись водорода, а ранее [2] нами было показано, что нри таком гидролизе перекисная группа О—О не разрушается, а сохраняется в последовательности превращений [c.20]

Для обычного сплавления на 1 часть анализируемого материала требуется не менее 4 частей плавня. Массу, получаемую в результате сплавления с едкой щелочью или перекисью натрия, по охлаждении выщелачивают водой. Соединения металлов, образующиеся при сплавлении, частично растворяются в воде, а частично остаются в нерастворенном остатке. Осмий и рутений значительно более склонны к образованию растворимых в воде соединений, чем иридий , но степень, в какой эти металлы образуют водорастворимые соединения, зависит от температуры сплавления и, возможно, от других условий. По данным более старой литературы, различная способность давать водорастворимые соединения обычно использовалась для отделения осмия и рутения от иридия. В настоящее время, когда имеются более усовершенствованные методы, нет надобности останавливаться на этом способе, который не дает количественного разделения указанных металлов. После полного разложения раствор кипятят для разрушения перекиси водорода (если для сплавления применялась перекись натрия), затем сильно подкисляют соляной кислотой и нагревают до полного превращения гидроокисей или солей оксикислот в хлоросоеди-нения. В присутствии осмия кислота вводится после перенесения разложенного плава в дистилляционную колбу, отводная трубка которой соединена с приемником для улавливания четырехокиси осмия, что особенно необходимо, если при сплавлении вводился нитрат. [c.366]

При окислении антрагидрохинона образуется перекись водорода, что также наблюдается при окислении лейкосоединений кубовых красителей и впервые было замечено при окислении белого индиго. Образование перекиси водорода при окислении антрагидрохинона позволяет использовать антрахинон и его производные в качестве катализаторов в процессах окисления молекулярным кислородом, где окисляемое вещество способно восстанавливать антрахинон или его замещенное в соответствующий гидрохинон. Восстановительно-окислительные превращения производных антрахинона могут быть использованы для получения перекиси водорода. В технике для получения перекиси водорода используется 2-этилантрахинон ввиду его относительно большей растворимости в органических веществах. Раствор 2-этил-антрахинона в смеси вторичных алифатических спиртов с числом углеродных атомов от 7 до 11 восстанавливают водородо.м в присутствии скелетного 1Шкелевого катализатора, затем кислородом окисляют образовавшийся 2-этил-антрагидрохинон. Перекись водорода экстрагируют водой, а раствор 2-этил-антрахинона вновь поступает на восстановление [c.542]

С кислородом, в результате чего образуются глиоксилат и перекись водорода. Перекись тут же распадается на воду и кислород, а глиоксилат превращается в аминокислоту глицин. Затем уже вне пероксисомы, а именно в митохондриях, из глицина образуется аминокислота серии (которая может использоваться непосредственно в белковом синтезе или претерпевать дальнейшие превращения, ведущие к образованию глюкозы). При этой реакции из двух молекул глицина образуется одна молекула се-рша и одновременно выделяется СОг. Таким образом, какая-то часть углерода, фиксированиого в цикле Кальвина — Бенсона, теряется без того, чтобы растение могло хоть как-то этот углерод попользовать. Смысл фотодыхания нам пока не ясен, но, может быть, его полезная функция (если таковая существует) связана с тем, что оно играет необходимую роль в метаболизме азотистых соединений нли в их переносе из одной органеллы в другую, обеспечивая превращение гликолата в глицин. Возможно также, что фотодыхание возникло на ранних этапах существования Земли с развитием фотосинтеза. В то время в земной атмосфере, очевидно, не было кислорода, поэтому фосфогликолат не мог образовываться под действием КиВР-карбоксилазы. Однако, когда кислород, выделявшийся в процессе фотосинтеза, начал накапливаться в атмосфере, в растениях, возможно, началось накопление фосфоглнколата, и, может быть, фотодыхание возникло в процессе эволюции как средство, позволявшее ограничить это накопление. [c.129]

Возможности такой системы на этом не исчерпываются. Двухвалентный, двухзарядный ион железа Ре можно превратить обратно в Ре +. Последний процесс, хотя он осуществляется и самопроизвольно, может идти и при поглощении энергии света, сопряженном с разложением воды. В самом деле, превращение Ре + в Ре сводится к отдаче электрона какому-либо подходящему акцептору. В разбавленном водном растворе возбужденный ион двухвалентного железа может отдать электрон даже протону, и тогда образуется свободный радикал Н — атом водорода. Радикал этот, естественно, неустойчив и реагирует с другим таким же радикалом (с образованием молекулы водорода На) ИЛИ с каким-л.ибо иным подходящим реагентом. Напомним, что в нащей системе присутствует кислород (см. процесс [12]) тогда свободный радикал Н вступает в реакцию с кислородом (Н+Ог- НОг) затем образовавшийся НО2 вступит в реакцию с еще одним Н, и мы снова получим Н2О2. Знаменательно, что перекись водорода образуется в качестве промежуточного продукта в рассмотренных выше противоположных процессах. Перекись водорода разлагается с образованием Н2О и О2 и снова по чисто стехиометрическим соображениям в реакцию окисления должны вступать четыре иона Ре +, поглощаться четыре кванта света, разлагаться четыре молекулы воды [c.111]

В процессе рекомбинации гидроксильных радикалов (вероятно, механизм рекомбинации не является единым, о чем свидетельствуют различные временные характеристики люминесценции) образуется перекись водорода. В [52] исследовалось образование перекиси при фазовых переходах воды в лед. В ходе данных экспериментов установлено, что образование перекиси происходит в процессе фазовых переходов, при этом в обезгаженной воде выход перекиси в 1,5 - 1,8 раз меньше, чем в воде, на- ьш eннoй кислородом воздуха. Результаты исследований показывают малую зависимость выхода продуктов превращения ОН-радикалов от насыщенности воды примесными соединениями (газами), что указывает на внутреннее свойство воды (а не примесей) генерировать ОН-радикалы при фазовых переходах. Более того, появление в воде ОН-радикалов, по-видимому, следует рассматривать как признак фазовых переходов. [c.27]