Дебая уравнение зависимость от вязкости

Теоретический расчет, выполненный Дебаем и Хюккелем на основании электростатической модели строения раствора электролитов, показывает, что в разбавленных растворах (с С 1 10- г-экв/л) уменьшение электрической проводимости, вызываемое взаимным торможением ионов, пропорционально корню квадратному из концентрации. Зависимость X (и ц) от - /с для таких растворов выражается прямой линией. Уравнение, описывающее эт/ зависимость, имеет вид к = Х — а ]Т, где а — постоянная, зависящая от природы растворителя, его диэлектрической проницаемости, вязкости, природы электролита и температуры. [c.186]

Вычислить значения постоянных уравнения Дебая— Гюккеля — Онзагера для 1-1 зарядного электролита при 273,2 и при 373,2 К. Сравнить наклоны прямых, изображающих зависимости X при этих двух тем-пературах, предполагая справедливость правила Вальдена — Писаржевского, если эквивалентная электропроводность бесконечно разбавленного раствора при 273,2 К равна 1 -10-2 См-м -моль-. Вязкость воды при 273,2 и [c.30]

Исходя из этих представлений, П. Дебай и Е. Хюккель вывели уравнение, выражающее зависимость эквивалентной электропроводности от концентрации раствора. Это уравнение удовлетворительно, но не полностью соответствовало опытным данным для бинарных электролитов. В него входят диэлектрическая постоянная и вязкость растворителя. [c.245]

Флуоресцирующие ионы присутствуют в водных растворах таких веществ, как флуоресцеин и сернокислый хинин. Флуоресценцию тушат добавлением солей, например подпетого калия. Сравнение констант скорости Aq, рассчитанных по уравнению Штерна — Фольмера, с константами, рассчитанными по теории процессов, лимитируемых диффузией (стр. 22), показывает, что тушение происходит при всех или при большинстве столкновений, по-видимому, из-за переноса энергии [34]. При добавлении глицерина для увеличения вязкости раствора, как и следовало oh i-дать, константа скорости уменьшается [36]. При изменении ионной силы константа скорости меняется таким же образом, как константа скорости обычной ионной реакции второго порядка т. е. при очень низких концентрациях (0,01 М) зависимость log к от корня квадратного из ионной силы приближается к линейной, как это предсказывается теорией Дебая — Хюккеля [35] (см. также стр. 166 и сл.). [c.163]

Уравнение (10.60) — одно из многих, применявшихся при рассмотрении мономолекулярных реакций в растворах, для того чтобы объяснить величину и, в частности, зависимость кажущейся энергии активации реакций от температуры [65]. Дебай подчеркивал, что т] в уравнении (10.61) — это эффективная вязкость, которая, должна отличаться от микроскопической вязкости. Для реакций,, протекающих по такому механизму, имеем Е = Е - - КТ + 5. Если, кроме того, воспользоваться уравнением (5.33), то [c.309]

Уравнения (4.13) и (4.14) обычно используют при анализе экспериментальных зависимостей е (/) и е"(/) с целью получения значений для исследуемых веществ. Дебай показал, что время релаксации сферической полярной молекулы с радиусом а, вращающейся в среде с внутренней вязкостью м., можно описать соотношением [c.147]

Зависимость Ку от температуры в уравнениях Дебая —Онзагера (У,60), (У,61) на первый взгляд очень сложна, но можно ожидать, что должна существовать такая температура и, при которой электропроводность данного раствора максимальна. В самом деле, слагаемое А,<х> в уравнении ( ,61) с ростом температуры возрастает, так как уменьшается вязкость раствора. [c.118]

Проводимость ряда концентрированных растворов довольно хорошо выражается законом корня кубического [уравнение (4.1.23)]. По данным Уишоу и Стокса [128а], соотношение (4.2.57) теории Дебая—Хюккеля—Онзагера также удовлетворительно описывает зависимость проводимости концентрированных растворов 1 1-электролитов от концентрации, если учтено изменение вязкости т] растворов по сравнению с вязкостью чистой воды. Объединив постоянные факторы в виде коэффициента В, получим выражение для эквивалентной проводимости раствора с концентрацией с [c.380]

Формула Онзагера согласуется с опытными данными в той области концентраций, где приложим закон квадратного корня. При увеличении концентрации сходимость с опытом ухудшается. Уравнение Онзагера следует рассматривать как эквивалент первого приближения теории Дебая и Гюккеля применительно к явлениям электропроводности. Оно дает поэтому лишь предельное ее значение при донцентрации электролита, приближающейся к нулю, т. е. касательную к кривой зависимости электропроводности от концентрации. Подобно тому как это было сделано во втором приближении теории Дебая и Гюккеля при рассмотрении равновесия в растворах электролитов, можно было бы попытаться учесть влияние конечных размеров ионов и ввести параметр а в уравнения для электропроводности. Так, Пите (1953), следуя Л а Меру, учел не только размеры ионов, но и дополнительные члены разложения в ряд показательной функции (см. стр." 55), а Робинсон и Стокс (1955) — изменение вязкости раствора с концентрацией.. [c.125]

Концентрационная граница структурирования системы растворитель — сополимер винилхлорида с винилацетатом и виниловым спиртом характеризуется изломом на зависимости 1 11 — 1ёС. Установлеио, что преимущество того или иного растворителя перед другими определяется большей величиной критической концентрации, отвечающей этому излому. Для сополимера, используемого при приготовлении ферромагнитных лаков, предпочтителен метилэтилкетои. Найден коэффициент в уравнении Дебая, связывающий указанную критическую концентрацию с характеристической вязкостью раствора сополимера. Ил. 3. Табл. 1. Библ. 7 назв. [c.123]

Очень хорошее совпадение наблюдается для Rx и / бдб в случае ПММА— отклонение составляет менее 2%. Это можно рассматривать как существенное подтверждение гидродинамической модели, использованной Бринкманом, Дебаем и Бьюче. Однако зависимость a, от величины М и отклонение истинного значения R от простого соотношения, даваемого уравнением (1), показывает, что истинные размеры молекул нельзя определить по одной характеристической вязкости или по одной константе седиментации. Рассчитанные таким путем значения R или R настолько отклоняются от R, полученного на основании измерений светорассеяния, что едва ли они могут быть использованы для точной характеристики клубка. В каждом случае необходимо определять R по [т]] и [s], используя описанный выше метод. [c.23]

Теория Бринкмана, Дебая и Бьюче позволяет определить диаметр клубка по уравнению (6), связывающему характеристическую вязкость и константу седиментации, не учитьшая зависимости между и Р. Полученные таким образом результаты прекрасно совпадают со значениями, найденными на основании светорассеяния. [c.24]

Справедливость диффузионного уравнения Дебая [231] (в форме Бэкст-рема — Сандроса [232], разд. 6-7А-6) была подтверждена экспериментально для самотушения флуоресценции растворов углеводородов [229, 230 . Относительно переноса энергии авторы этих работ делают существенное замечание о том, что опытные значения констант скорости самотушения не превышают вычисленные по уравнению Дебая, тогда как наблюдаемые константы скорости сенсибилизации флуоресценции путем переноса энергии превышают рассчитанные максимальные значения в 15—30 раз (в зависимости от растворителя и конкретной пары донор — акцептор). Таким образом, обмен энергией между разными ароматическими углеводородами не является диффузионным процессом, хотя Самотушение растворов этих углеводородов, по-видимому, есть результат лимитируемых диффузией бимолекулярных реакций . Однако, как отмечают авторы, последнюю точку зрения нельзя обобщать, так как самотушение в растворах хлорофилла подчиняется скорее квадратично , чем линейной, зависимости от концентрации и не зависит от вязкости растворителя 1230]. [c.271]

Для большого числа обычных ионов, особенно для ионов щелочных металлов и галогенов, были найдены коэффициенты самодиффузии в растворах, концентрация которых изменялась в широких пределах. К сожалению, результаты, полученные с помощью этих методов, несколько различаются. Для коэффициентов самодиффузии маленьких гидратированных катионов, например Na и К+, были обнаружены максимумы при концентрациях порядка моля на литр. Для более крупных, негидратирован-ных ионов, таких, как ИЬ , Сз и I" в растворах соответствующих солей, характерны более правильные зависимости. Для этих ионов произведение коэффициента самодиффузии и вязкости раствора является линейной функцией концентрации по крайней мере до концентраций значительно больших, чем 1 М. Наклон таких кривых связывают с некоторыми параметрами уравнения Дебая — Хюккеля. [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология