Нитробензол гидрирование

Важный полупродукт органического синтеза, анилин, долгое время получали периодическим процессом восстановления нитробензола железом и соляной кислотой. Однако каталитическое гидрирование вследствие его дешевизны постепенно вытеснило этот старый процесс. Гидрирование нитросоединений представляет некоторые технологические трудности, связанные с большой скоростью реакции и выделением значительных количеств тенла. Поэтому реакцию проводят с разбавленным нитробензолом. Гидрирование в паровой фазе под атмосферным давлением с использованием 20-кратного избытка водорода применялось на немецких заводах в начальный период [2] в качестве катализатора применяли основной карбонат меди на пемзе в виде стационарного слоя температура в реакторе изменялась от 175 до 370° С. После 2000 ч работы катализатор приходилось регенерировать путем выжига углеродистых отложений воздухом Превращение нитробензола в анилин достигало 98%. [c.231]

Наиболее важны промышленные процессы гидрирования углей, тяжелых нефтяных фракций и остатков крекинга (гудронов) для получения моторных топлив некоторых нефтяных фракций—для их очистки окиси углерода —для получения бензина или метилового (и высших) спиртов восстановления жидких жиров в твердые, нитробензола в анилин и т. д. [c.246]

При восстановлении нитробензола, последний из резервуара проходит через экстрактор, где извлекает анилин из воды, образующейся при реакции, и попадает в испаритель. Пары нитробензола смешиваются с водородом и проходят в контактный аппарат, содержащий медный катализатор. Температура гидрирования 200—300°С и давление 0,15—0,20 МПа, Для отвода тепла реакции применяется большой избыток водорода — 50 моль на 1 моль нитробензола, возвращаемого в процесс после отделения продуктов реакции. Выход анилина почти количественный. Парофазное гидрирование эффективно в случаях, когда исходное нитросоединение достаточно устойчиво при высокой температуре, например в случае получения толуидинов из нитротолуолов. [c.302]

Анилин был впервые получен в XIX в. русским хими ком-органиком Н. Н. Зининым, который использовал ре акцию восстановления нитробензола сульфидом аммония (NN4)23. В промышленности анилин получают каталитическим гидрированием нитробензола с использованием медного катализатора [c.437]

Хлорированием бензола получают хлорбензол и гексахлорбензол, сульфированием - бензолсульфокислоту, нитрованием - нитробензол, гидрированием - циклогексан, окислением - малеиновый ангидрид, алкилиро-ванием - этилбензол и изопропилбензол, дегидрированием - дифенил. Используется в качестве сырья в производстве капролактама, стирола, синтетических волокон, пластмасс, синтетических каучуков. [c.52]

В промышленности гидрирование нитробензола с медным катализатором осуществляется в паровой фазе. [c.158]

При других процессах газофазного гидрирования в технологической схеме могут быть следующие отличия. Испаритель-сатуратор 6 иногда монтируют совместно с реактором, а при работе с более летучими веществами испаритель вообще отсутствует. В последнем случае водород и жидкость, подлежащую гидрированию, просто смешивают (в определенных пропорциях) перед теплообменником 7. Если процесс ведут в реакторе с несколькими сплошными слоями катализатора, подогревают только часть водорода, а остальное подают в пространство между слоями контакта холодным. При гидрировании некоторых веществ (нитробензол) одним из продуктов является вода. Чтобы ее отделить от органического слоя, дополняют схему сепаратором после аппарата 12. [c.522]

Регулирование температуры при жидкофазных реакциях обычно осуществляется или с помощью охлаждающего змеевика, помещаемого в реактор, или за счет рециркуляции продукта, выполняющего роль теплоносителя. Такие жидкофазные реакции, как гидрирование бензола в циклогексан, фенола в циклогекса-нол и нитробензола в анилин, сильно экзотермичны, и нужная температура обычно поддерживается подачей растворителя, не взаимодействующего с реагентами. Во многих случаях им является рециркулирующий продукт гидрирования, например циклогексан, анилин или циклогексанол. В поток жидкости, подаваемой в реактор, можно добавить инертное вещество( например, гексан или воду в циклогексан). Чаще добавляют жидкий компонент, который поглощает тепло за счет испарения. К этой категории веществ относятся безводный аммиак, диметиламин, ди-метиловый эфир, бутан и гексан. [c.107]

Как уже говорилось, гидрирование нитросоединений идет гладко, а нитробензол обычно не содержит ядов. Поэтому катализатор может быть использован многократно, и его расход в этой реакции минимален. [c.119]

В современной химической промышленности стремятся (там, где это возможно) перейти от периодических к непрерывным способам производства. Например, периодический способ получения анилина путем восстановления нитробензола чугунной стружкой с соляной кислотой в настоящее время заменен непрерывным методом — каталитическим гидрированием нитробензола водородом. [c.166]

Предполагается, что на поверхности никеля имеются три типа центров, специфичных для гидрирования этилена, бензола и нитробензола и соответственно отравляющихся этилсульфидом, тиофе-ном и сероводородом [32]. [c.67]

Так, при параллельном гидрировании дипропилкетона, нитробензола и пиперонала над платиной добавки нарастающих количеств сероуглерода, вероятно, парализуют различные активные центры. Оказалось, что в первую очередь из-за отравления катализатора кетон прекращает восстанавливаться в спирт, но нитробензол и пиперонал еще гидрируются. При дальнейших добавках сероуглерода перестает восстанавливаться и пиперонал. По другим наблюдениям тиофен прекращает гидрирование бензола над никелем, но такой отравленный катализатор еще хорошо гидрирует алифатические кратные связи. Добавка этилсульфида выключает и эту функцию катализатора, но не мешает восстановлению нитросоединений в амины. Наконец, дальнейшее введение малых количеств сероуглерода совершенно дезактивирует катализатор. [c.110]

Б. является важнейшим продуктом химич, пром-сти. Он применяется для получения многих полупродуктов в произ-ве красителей, фармацевтич. препаратов и т. д. хлорированием Б. получают хлорбензол и гексахлорбенаол, сульфированием — бензолсульфокш-лоту, нитрованием — нитробензол, гидрированием — циклогексан, окислением — малеиновый ангидрид, ал-килированием — этилбензол и изопропилбензол, дегидрированием — дифенил. Б. применяют как компонент моторного топлива для повышения октанового числа его используют как растворитель и экстрагирующее средство в производстве лаков, красок и др. [c.206]

Водород, выделенный из синтез-газа, используется для синтеза аммиака, гидрирования бензола, восстановления нитробензола и других целей. [c.357]

Таким образом, применение потенциометрического метода позволяет из одного опыта надежно установить лимитирующую стадию процесса, энергию активации реакции и наметить пути оптимизации процесса. Для нитробензола и диметилкарбинола повышение активности катализатора может быть достигнуто увеличением энергии связи водорода с поверхностью (введение в катализатор добавок Р1, 1г). При гидрировании винилбутилового эфира, наоборот, необходимо ослабить энергию связи водорода с поверхностью, увеличить плотность адсорбции гидрируемого вещества, что можно сделать, в частности, подбором растворителя. При гидрировании нитробензола в реакции участвует практически вся поверхность катализатора, при гидрировании карбинола активная доля поверхности близка к 60% и, наконец, для винилбутилового эфира около 207о поверхности. [c.198]

Затем восстанавливают нитробензол до анилина, например, каталитическим гидрированием [c.255]

Как видно, восстановление водородом на катализаторе — гомолитический процесс. Существенно также, что эта, реакция обратима. Прямая реакция — гидрирование — всегда экзотермична и ее тепловой эффект, например для превращения нитробензола в анилин достигает 435 кДж/моль. Реакция идет с уменьшением объема, поэтому ее проводят при сравнительно невысоких температурах и под давлением. Напротив того, дегидрирование ведут при сравнительно высокой температуре и часто при атмосферном давлении или даже в вакууме. [c.295]

Гетерогенное гидрирование традиционно и, являясь хорошей основой экологически чистой технологии, широко применяется не только в лабораторной практике, но и в промышленности (гидрогенизация жиров, получение многоатомных спиртов из полисахаридов, анилина из нитробензола, циклогексанона из фенола, производство бензола и нафталина гидродеалкилированием, гидроочистка и гидрообессеривание нефтяных фракций и т. д.). Далее рассматривается только этот вариант метода. [c.17]

Лигнин представляет собой аморфную светлую желто-коричневую массу, термопластичную в воде и нерастворимую в крепкой серной кислоте. При окислении нитробензолом и горячей щелочью из него получается 25—30% ароматических альдегидов из лигнина мхов образуется немного /г-оксибензальдегида (А), из лигнина хвойных пород — ванилин (Б), из лигнина лиственных пород— (Б) и сиреневый альдегид (6), из лигнина злаков—(Л), (Б) и (В). Лигнин можно перевести в раствор кипячением с бисульфитом кальция или со смесью едкого натра и гидросульфида натрия. Цветные реакции показывают наличие группировок коричного спирта. При распаде лигнина в небольшом количестве образуются формальдегид и замещенные пропиофеноны, а при гидрировании — спирты ряда циклогексилпропана. В результате метилирования и затем окисления хвойного лигнина получаются вератровая и изогемипи-новая (3,4-диметокси-5-карбоксибензойная) кислоты при окислении йодной кислотой—метанол. [c.548]

На ряде недавно построенных установок в США применяют непрерывное гидрирование нитробензола. На одной такой установке имеется несколько последовательно соединенных парофазных реакторов с промежуточными холодильниками между ними. Хотя подробные сведения о катализаторе не опубликованы, он, по-видимому, представляет собой сульфид никеля на окиси алюминия, приготовляемый обработкой прокаленных окислов никеля и алюминия сероводородом [86]. Этот сравнительно малоактивный катализатор требует температуры реакции около 300° С. [c.231]

На другой установке применяют псевдоожиженный твердый катализатор для отвода тепла реактор оборудован внутренними теплообменными пучками труб. В качестве катализатора применяют гидрогель (гидратированный силикагель), содержащий 10—20% меди [55]. Его приготовляют распылительной сушкой силикагеля, пропитанного нитратом меди, с последующим прокаливанием при 250° С. Гидрирование проводят при 270°С и избыточном давлении 1,4 ат, применяя трехкратный избыток водорода. Этот катализатор легко отравляется сернистыми соединениями, вследствие чего следует применять нитробензол, полученный из бензола с низким содержанием тиофена. За период работы до необходимости регенерации катализатора удается получить около 1500 кг анилина на 1кг катализатора. Регенерацию осуществляют, пропуская через реактор воздух при 250° С с последующим активированием катализатора водородом. [c.231]

Пример 4. Процесс жидкофазного гидрирования 3,4-ди-хлор-нитробензола (3,4-ДХНБ) в 3,4-дихлоранилин (3,4-ДХА) описывается суммарной реакцией [c.111]

Анилин СбНбЫНг вырабатывают каталитическим гидрированием нитробензола с медным катализатором в газовой фазе [c.514]

В этом разделе рассмотрено гидрирование нитросоединений в амины, например нитробензола в анилин. Эта реакция чрезвычайно экзотермичиа, и чтобы обеспечить ее протекание в определенном, тщательно контролируемом температурном интер- [c.118]

Это обстоятельство делает есьма важной проблему переработки экстрактов. В ЦИАТПМ были поставлены опыты [211 И1> гидрированию с МоЗа и N1 при 300—375 экстракта, полученного нитробензолом из сураханского бра11тстока. Взятр1п [ Д.ЛЯ гидрирования экстракт имел вязкость = 44,52 и Еюо обладая индексом вязкости (Я. [c.401]

Анилин до настоящего времени продолжают получать в основном нитрованием бензола с последующим парофазным гидрированием нитробензола [64]. Расширение производства анилина обусловлено главным образом увеличением спроса на полиуретановые пенопласты, которые могут получаться из анилина через дифенил-метандиизоцианат. [c.333]

Нитробензол гидрирует почти любой катализатор, заслуживающий названия катализатора гидрирования. В промьшшен-ности в качестве катализатора чаше всего используется медь. Объясняется это следующими причинами [c.216]

Расход сырья в реактор синтеза аиилина гидрированием нитробензола равен 550 кг/ч, аппарат загружен 3,5 т катализатора селективностью 97 %. Рассчитайте суточную производительность установки и производительность катализатора. [c.131]

Аминобензол, анилин (СеНвЫНа), получают либо восстановлением нитробензола железом (или другим металлом) н кислотой, либо более современным способом каталитического гидрирования. Это ядовитая жидкость с Т. кип. 184 С является одним из основных исходных веществ в органической технологии. Большая часть анилина идет на производство 2-меркаптобензотиазола, который используется для ускорения вулканизации каучука. Анилин применяется также для выработки красителей, лекарственных препаратов и синтетических смол. [c.259]

Рис, 20, Зависимость скорости гидрирования нитробензола, диметил-этинилкарбинола (ДМЭК) от количества окиси алюминия [c.123]

Схема 2. В процессе реакции потенциал смещается в анодную-сторону на величину, при которой водород на поверхности практически отсутствует. При этом наблюдается нулевой порядок реакции по непредельному соединению и первый —по водороду. Эта схема реализуется для веществ, легко и полно снимающих водород, с поверхности катализаторов (хинон, нитробензол, винилацетилен и др.). Энергия активации таких реакций характерна для процесса атомизации водорода, почти одинакова при гидрировании любых соединений и достигает 50—59 кДж/моль. Первым актом реакции может являться передача электрона от поверхности катализатора непредельному соединению с образованием отрицательно заряженного ион-радикала (гидрирование кислорода, хпнона, нитробензола, ацетилена на палладии). Скорость их гидрирования не зависит от pH раствора. [c.196]

Если применяемый в реакции амин сам получается восстановлением другого соединения, то при восстановительном алкили-ровапии можно лрямо применять это соединение (си. стр. 355). Например, ди-н-бутйланилин удобно готовить гидрированием смеси нитробензола и -масляного альдегида 2)- [c.349]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология