Целлюлоза набухание, теплота

Рис. 3.6. Изменение степени полимеризации 1). теплоты сорбции (2) и набухания (5) целлюлозы во время деструкции.

Парциальная молярная теплота ограниченного растворения (набухания) сорбата равна Q = РТ п11. Расчеты по этой формуле приведены в табл. 2. Сравнение экспериментальных значений теплоты набухания [43] дая целлюлозы при влажности 6 и 11 % <3 = 4,1 и 0,8 кДж/ моль с расчетными 4,01 и 0,87 кДж/моль показало их хорошее согласие. Необхо- [c.80]

Теплоты растворения ацетатного шелка в ацетоне и теплоты набухания пленок триацетата целлюлозы в ацетоне [c.100]

Измерение теплоты сорбции при низких уровнях влажности показывает, что первые порции воды, поглощаемой аморфными участками целлюлозы, прочно удерживаются вероятно, они связываются водородными связями с гидроксильными группами целлюлозы, т. е. можно считать, что при этом образуется истинный гидрат. Вне этой области, которую очень трудно определить экспериментально, но в которой на каждую глюкозную структурную единицу приходится 2—2,5 молекулы воды [40, 52], следующая добавочная порция воды связывается слабее, и гидратация в этом случае напоминает процесс растворения. Никаких стехиометрических соотношений в этих условиях ожидать нельзя предел поглощения воды обусловлен физическими факторами, способствующими набуханию. [c.559]

Резкое снижение температуры около второй критической точки от 0,20 до 0,15 можно объяснить дополнительной затратой тепла на испарение связанной влаги. Теплота набухания целлюлозы значительна = 390 ккал кг). После второй критической точки скорость сушки резко уменьшается, общая затрата тепла на испарение значительно снижается, что вызывает быстрый подъем температуры материала. [c.293]

Теплота набухания зависит от природы набухающего полимера и от природы растворителя (например, в воде для целлюлозы она на 70% больше, чем для желатины), а также от температуры и от степени набухания, т. е. от количества поглощенной жидкости. [c.186]

Смешанный полисахарид, содержащий звенья альтрозы и глюкозы, гидролизуется с большей скоростью, чем целлюлоза Сорбционные характеристики смешанного полисахарида, а также данные о теплотах набухания в воде свидетельствуют о том, что изменение взаимного расположения вторичных ОН-групп приводит, к уменьшению энергии межмолекулярного взаимодействия. [c.437]

Думанский и сотрудники [35] изучали крахмал, желатину, агар, стеарат натрия, целлюлозу, системы силикагель — вода и обнаружили, что тепло, выделяющееся благодаря взаимодействию воды с твердым телом в процессе погружения, приблизи-тельно постоянно оно не зависит от природы твердого тела и равно приблизительно — 80 кал на 1 г воды. Эта величина является по существу интегральной энергией адсорбции для данного количества воды, из чего следует, что теплоты набухания и растворения взаимно компенсируются или очень малы при используемой температуре погружения. Это постоянное значение теплоты нельзя использовать для оценки энергии взаимодействия первых молекул воды с функциональными группами рассматриваемых веществ, поскольку подобные взаимодействия маскируются при сравнении энергий адсорбции в случае максимального (полимолекулярного [33]) покрытия. [c.312]

Изменения моносахаридного состава при переходе к смешанным полисахаридам приводят к изменению их структуры по сравнению с целлюлозой — уменьшается степень упорядоченности, снижается интенсивность межмолекулярного взаимодействия (о чем свидетельствуют данные ИК-спектроскопии), уменьшается количество сорбированной влаги и иода, меньше становятся теплоты набухания в воде [57]. [c.32]

Интересно отметить, что степень упорядоченности привитых цепей различна на разных стадиях процесса привитой полимеризации. На начальных стадиях процесса реакция протекает в аморфных, мало упорядоченных участках целлюлозы, причем в результате прививки происходит дополнительное разрыхление структуры целлюлозы [140]. Этот вывод основывается на экспериментальных результатах, полученных при использовании комплекса независимых методов (формилирование, сорбция влаги, красителя и иода, изменение плотности волокна и теплоты его набухания в воде) [141]. На этой стадии привитой полимеризации степень ориентации привитых цепей сравнительно невелика Ориентация привитых цепей наблюдается на последующих стадиях, когда прививка протекает в упорядоченных структурных элементах целлюлозы. В этом случае целлюлоза играет роль матрицы. [c.76]

Повышение прочности связей между макромолекулами или их звеньями после обработки размолотой целлюлозы водой характеризуется результатами, полученными при определении теплот набухания различных препаратов целлюлозы в воде. [c.228]

Энергия взаимодействия между макромолекулами препаратов с ( = 200—250, обладающих максимальной растворимостью в органических растворителях, повидимому, более низкая, чем у эфиров целлюлозы другой степени этерификации, что в известной степени определяет пониженную температуру размягчения этих препаратов. Определенные выводы о соотношении между степенью этерификации и энергией межмолекулярного взаимодействия можно сделать и на основании термохимических измерений (определение теплот набухания). Исследование этого вопроса представляет большой интерес. [c.469]

Из данных табл. 6.2 видно, что при близких величинах деполимеризации гидролитически обработанная целлюлоза и целлюлоза, обработанная в щелочной среде, имеют различные показатели. Теплота сорбции, набухание и поглощение красителя, т. е. те показатели, которые отражают изменение структуры целлюлозы после обработки ее в щелочной среде, значительно выше, чем в случае обработки целлюлозы в кислой среде. Подвергшиеся предсозреванию в среде воздуха образцы щелочной целлюлозы, судя по полученным данным, изменились в сторону увеличения их внутренней активной поверхности. [c.153]

Катц определил теплоты набухания (аН ) и свободные энер-тии (ДСО при растворении ряда высокомолекулярных веществ целлюлоза, кератин, казеин, ацетилцеллюлоза и др.). Теплоты набухания определялись калориметрическим методом, а д01 вычислялись по уравнению (VI, 57) из относительных давлений паров растворителя. Во всех исследованных случаях он получил практическое совпадение величин дО, и ДЯ] (табл. 8). На основании этих данных были сделаны выводы, что энтропия при растворении полимеров роли не играет и что растворы полимеров представляют собою идеально концентрированные растворы (стр. 97). [c.106]

Все особенности, характерные для процесса сорбции парсе воды древесиной и целлюлозой (контракция, теплота гидратации, давление набухания, форма изотерм сорбции, гистерезис десорбции, невозможность полного удаления воды при высушивании), свидетельствуют о прочном связывании поглощаемой гифоскопической влаги, особенно первых ее порций. Однако механизм сорбции воды полностью не выяснен. Уравнения, описьшающего всю изотерму сорбции паров воды древесиной или целлюлозой, нет. Предлагаемые уравнения (выведенные эмпирически или на основе расчета либо для процесса поверхностной полимолекулярной адсорбции, либо для образования твердых растворов) удовлетворительно описывают лишь отдельные участки изотермы. [c.266]

В качестве примеров приведем для некоторых веществ максимальные дифференциальные теплоты набухания в воде (о кДж/кг) желаиша 960, казеин —1150, целлюлоза — 1670, мука — 1840, глина — 1100, гумусовая почва —2600. [c.316]

Почти единодушно признается, что Н-связи помогают молекулам красителя и волокна удерживаться вместе. Это справедливо, в особенности для волокон природного происхождения, которые содержат большее ЧИСЛО групп, способных к образованию Н-связей, нежели требуется для их сцепления. Крашение представляет собой сложный процесс, причем Н-связи принимают участие в нескольких его стадиях. Краситель должен быть растворен или диспергирован в растворителе, в котором волокна также могут хотя бы частично растворяться или набухать (см. [1931] относительно роли Н-связи в процессе набухания целлюлозы) и который осуществляет перенос молекулы красителя в такое место, где она может прикрепиться к субстрату. Таким образом, имеют место по меньшей мере три динамических равновесия образования Н-связей различной прочности. Не удивительно, что величина теплоты, выделяемой при крашении, не соответствует непосредственно энтальпии образования водородных связей, хотя эти величины и применялись для грубых оценок [219, 2183]. Обзор практических аспектов крашения можно найти в книге Виккерстаффа [2117] и в работах Хаппе [870, 869]. [c.284]

Скорость химич. реакций (гидролиз, ацетилиро-вание, окисление) и накрашивания, а также интегральная теплота смачивания и растворимость Г. выше, чем у природной целлюлозы. Переход структурной модификации природной целлюлозы в Г. является обратимым. При нагревании Г. в глицерине при 150— 250° она вновь превращается в структурную модификацию природной целлюлозы. При омылении ксантогената целлюлозы при ггемп-рах выше 60° происходит частичный переход Г. в природную целлюлозу. Химич. волокна, получаемые но вискозному и.ли медноаммиачному способу из природной целлюлозы, состоят из Г., но при нагугевании этих волокон в жидкостях, вызывающих набухание, до 150° и выше структурная модификация Г. вновь превращается в природную модификацию целлюлозы, идентичную природным волокнам (хлопок, лен). [c.450]

Целлюлоза может быть полностью аморфизирована путем механического размола в сухом состдянии. Об этом можно судить по результатам рентгенографического исследования и по тому факту, что теплота взаимодействия с водой такой целлюлозы в три-четыре раза-вре-восходит теплоту смачивания еразмолотой целлюлозы. Но после взаимодействия с водой протекает процесс кристаллизации, и целлюлоза вновь становится нерастворимой. Между Прочим, при формования вискозных волокон в начальной стадии после ом1 ления ксантогената целлюлозы эти волокна очень сильно набухают в воде (после отмывки солей осадительной ванны), но через некоторое время набухание сильно снижается в результате завершения кристаллизационных процессов. [c.41]

Теплота набухания представляет собой теплоту адсорбции или гидратации, некоторая часть этого тепла затрачивается на разрыв связей в студне. Набухание по своему тепловому эффекту аналогично растворению веществ, образующих истинные растворы, например растворению в воде серной кислоты. Источником тепла при набухании является, очевидно, химическое взаимодействие растворителя с коллоидным вещество.м. Так, в процессе гидратации образуются водородные связи у полярных групп коллоида. На приведенном выше рис. 2 6 показано, как при гидратации целлюлозы молекулы воды проникают между цепями целлюлозы и соединяются водородными связями с ее гидроксильными группами. При набухании желатина в воде гидратируются следуюп1ис полярные группы ХНд, СООН, ДШСО. При этом молекулы воды соединяются с указанными группами посредством водородных связей, что сопровождается выделением тепла. После того как все полярные группы полностью гидратируются, выделение тенла прекращается, и процесс набухания переходит во вторую стадию. [c.18]

Образование щелочной целлюлозы является экзотермической реакцией. Выделяющаяся теплота складывается из теплоты смачивания, набухания, изменения энергии решетки, образования комплекса целлюлоза — NaOH и разбавления вследствие поглощения NaOH из раствора. Сумма теплот была рассчитана рядом авторов [c.116]

Изучая распределение едкого натра в целлюлозе и воде, набухание и теплоту реакции, он пришел к выводу, что мерсеризация является осмоти- [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология