Жидкость молекулы, распределение

Коэффициент распределения зависит от химического строения растворенного вещества и обоих растворителей (первоначального и вторичного) и является результатом действия тех же межмолекулярных сил, которые влияют на растворимость. Растворимость в одной жидкости и распределение растворенного вещества между двумя несмешивающимися жидкостями могут совершенно различаться по своему характеру. В системах вода—органическая жидкость— растворенное вещество замечено влияние разных групп, содержащихся в молекуле растворенного вещества, на коэффициент распределения (отношение концентрации в органической фазе к концентрации в воде). Эти группы по своему характеру могут быть гидрофильные, облегчающие растворимость в воде, и гидрофобные, способствующие растворимости в органической жидкости. К числу первых относятся группы ОН, 1 Нд, СООН, ко вторым—группы со связью С—Н, продолжающие углеродную цепь. Эти явления качественно [c.24]

При смешении жидкостей, молекулы которых неполярны и сходны между собой по структуре и химическим связям, тепловые и объемные изменения очень малы. Например, для процесса образования раствора толуола и бензола ДЯ О и ДК 0. Если при образовании раствора двух жидкостей происходит лишь хаотическое распределение частиц без межчастичного взаимодействия, то теплота смешения равна нулю, а энтропия меняется лишь в результате изменения концентрации компонентов. [c.248]

Это уравнение широко используют при описании строения молекул и ближнего порядка в индивидуальных жидкостях и аморфных телах. Отметим, что в случае молекулярных жидкостей кривые распределения [c.71]

Распределение молекул по скоростям принимается по Максвеллу. Количество молекул, приходящихся на V— =1 см верхнего слоя жидкости и имеющих скорости, находящиеся в пределах между их и и + ёи , может быть найдено из следующей формы закона распределения Максвелла [c.100]

Рассмотрим жидкость, находящуюся в открытом сосуде, нагреваемом извне. Процесс испарения может быть упрощенно объяснен следующим образом. В объеме жидкости молекулы взаимодействуют между собой больше, чем в газовой фазе, и, чтобы перейти из жидкой фазы в газовую, надо затратить определенную энергию. Однако, согласно распределению молекул по энергиям, среди них имеются молекулы, обладающие кинетической энергией, в 5—15 раз большей средней кинетической энергии молекул жидкости. Эти молекулы, составляющие малую долю от всех молекул, могут покинуть жидкую фазу и вылететь из объема в газовую фазу. Средняя энергия молекул, оставшихся в объеме, при этом понизится, и для повышения ее необходимо будет подвести теплоту извне. Таким образом, процесс испарения эндотермичен, но так как происходит компенсация энергии путем притока теплоты от окружающей среды, жидкость в открытом сосуде может быть испарена полностью. [c.42]

Идеальные растворы. При смешении жидкостей, молекулы которых неполярны и сходны между собой по структуре, химической связи и величине молекул, тепловые и объемные изменения очень малы. Например, такое наблюдается для процесса смещения толуола с бензолом. Если при смешении двух жидкостей происходит лишь хаотическое распределение частиц без изменения межчастичного взаимодействия, то теплота смешения равна нулю (ЛЯр=0), изменения объема системы не происходит (объем смешения тоже равен нулю АКр=0), энтропия растет лишь в результате выравнивания концентрации за счет диффузии. [c.167]

Одним из главных вопросов, рассматриваемых в статистической механике и непосредственно примыкающих к термодинамике, является проблема распределения атомов и молекул между различными состояниями. Это распределение может касаться макроскопических состояний и относится, например, к химическому равновесию, прн котором молекулы распределяются между двумя состояниями, которые описываются уравнением химической реакции. Молекулы могут распределяться между двумя фазами, например между паром и жидкостью. Молекулы могут также распределяться в пространстве в потенциальном поле. Часто распределение относится к микроскопическим характеристикам, например к скоростям молекул или к углу между осью двухатомной молекулы и направлением электрического или магнитного поля. Приведенные примеры относятся к частным случаям распределения. Интересно рассмотреть наиболее полное задание распределения. [c.141]

Эти энергии можно оценить, во-первых, по коэффициенту распределения вещества между двумя жидкими фазами и, во-вторых, по критической температуре взаимного растворения двух фаз. Отношение числа соседей в клетке и к числу молей растворителя 5 (в моль/л) обычно близко к единице. Согласно теории столкновений константа скорости бимолекулярной реакции к го, где го - фактор частоты бимолекулярных столкновений. В жидкости молекула окружена л молекулами - соседями, колеблется в такой клетке с частотой V, с каждым соседом [c.206]

Возникновение касательных напряжений обусловлено переносом количества движения (импульса) в движущихся жидкостях при неравномерном распределении скорости. Скорость распределена неравномерно как в жидкостях, текущих в каналах, так и у поверхности тел, перемещающихся в жидкостях. Неравномерность распределения скоростей объясняется взаимодействием между соседними слоями жидкости, а также взаимодействием частиц жидкости с поверхностью канала или перемещающегося тела. Взаимодействие между соседними слоями выражается во взаимном обмене хаотически перемещающимися молекулами и во взаимном притяжении близко расположенных молекул соседних слоев. [c.35]

Остановимся сначала на влиянии поверхности твердого носителя на свойства нанесенной на нее неподвижной фазы. При добавлении к белому диатомитовому носителю 0,2—0,3% неподвижной фазы вся поверхность носителя покрывается слоем жидкости. Для образования подобного же монослоя неподвижной фазы на розовых носителях, обладающих большей поверхностью, необходимо нанести 0,5% жидкости. При дальнейшем добавлении неподвижной фазы к носителю параллельно происходят два процесса увеличивается толщина адсорбированного слоя жидкости и заполняются поры носителя. Жидкость, заполняющую поры носителя, называют капиллярной и ее параметры практически адекватны характеристикам чистой жидкости. На свойства жидкости в адсорбированном слое влияет природа поверхности твердого носителя, которая проявляется лишь на сравнительно небольших расстояниях —не более 5 монослоев неподвижной фазы. Например, плотность адсорбированного слоя жидкости выше такого же показателя для чистой жидкости, и что самое важное, коэффициенты распределения жидкость — газ различаются для чистой (капиллярной) и адсорбированной жидкости коэффициент распределения ниже для адсорбированной жидкости, чем для капиллярной вследствие энтропийного эффекта. Последний проявляется вследствие большей плотности адсорбированного слоя жидкости и, соответственно, большего ограничения передвижения и вращения молекул сорбата в плотной среде. При 10—15% неподвижной фазы, нанесенной на носитель, растворимость в адсорбированном слое жидкости может изменить объем удерживания от 5 до 10%. Особенно велико влияние адсорбированного слоя жидкости на значения объема удерживания при использовании колонок с небольшим количеством неподвижной фазы на носителе (менее 5%). Однако для относительных характеристик удерживания влияние адсорбированного слоя жидкости на данные удерживания падает вследствие эффекта компенсации. [c.37]

До сих пор мы полагали, что среда покоится и диффузионные потоки заметным образом не возмущаются гидродинамическими потоками. Сорбцию молекул или ионов из растворов ведут обычно при перемешивании. В хроматографии и при сорбции в динамических условиях поглощение растворенных частиц ведется из потока. Для определения скорости ноглощения в таком случае уравнения диффузии должны рассматриваться совместно с уравнениями гидродинамики. Вопрос о диффузии из потока к поглощающей сфере был обстоятельно рассмотрен Левичем [2]. Из проведенного им рассмотрения следует, что поток диффузии к поглощающей сфере в движущейся жидкости не распределен равномерно по ее поверхности. Поток диффузии максимален в точке набегания жидкости и убывает на задней стороне сферы. Вблизи поглощающей сферы наблюдается резкий спад концентрации поглощаемых частиц. Это позволяет ввести понятие об эффективном неподвижном диффузионном слое, в пределах которого перенос растворенных молекул или ионов осуществляется только молекулярной диффузией, а вне которого осуществляется полное перемешивание и концентрация постоянна. Толщина диффузионного слоя подбирается так, что если ее значение подставить в решение уравнения диффузии, то получается наблюдаемое на опыте значение диффузионного потока. Многочисленные опыты показали, что толщина эффективного диффузионного слоя зависит от скорости [c.67]

Если не предпринимать специальных мер, то в нагретой жидкости обычно будут присутствовать молекулы инертного газа. Газ может существовать в виде одиночных молекул, распределенных в объеме жидкости, или в виде коллоидальных растворов макроскопических газовых пузырей (случай 2 из указанных в разделе V). Газовые пузыри на не- [c.221]

НОЙ между полюсами магнита, и постепенно повышать напряженность магнитного поля, то при некоторой определенной напряженности поля испытуемое вещество начнет поглощать энергию. При этом ток, протекающий по катушке, возрастает. В результате получают спектр, в котором можно установить происхождение каждой линии. Таким образом, с помощью метода ЯМР можно изучать строение молекул, распределение электронной плотности и некоторые другие характеристики органического вещества. Применимость метода ЯМР ограничена жидкостями или растворами органических веществ. [c.19]

Обычно уравнение (6-19) дает только приблизительное по сравнению с действительной картиной изменение В с частотой в одной из областей перехода, потому что молекулы, как правило, могут вращаться вокруг различных осей и каждое из вращений характеризуется своим временем релаксации. Кроме того, если молекулы не жесткие, то их части могут вращаться независимо друг от друга. Наконец, в случае жидкости молекулы будут отличаться друг от друга локальным окружением. Во всех этих случаях для того, чтобы описать диэлектрическую дисперсию требуется или набор из нескольких времен релаксации или непрерывное распределение времен релаксации. Мы не будем описывать конечные варианты уравнения (6-19) это довольно подробно рассмотрено у Смайса . [c.135]

Влияние энергетического фактора. Молекулы газа удалены друг от друга и очень слабо взаимодействует. При распределении в жидкости молекулы газа соприкасаются с молекулами растворителя и притягиваются друг к другу, что приводит к понижению потенциальной энергии. Мы опять сталкиваемся с поведением, отличающимся от поведения твердых веществ. При растворении газа в жидкости тепло выделяется. Склонность к достижению состояния с минимальной энергией благоприятствует растворению. [c.247]

Образование ориентированного слоя из адсорбированных молекул на поверхности раздела имеет большое значение в образовании устойчивых эмульсий. Эмульсия представляет собой капельки одной из несмешивающихся жидкостей, равномерно распределенные в другой жидкости. При взбалтывании бензола с водой сразу образуется эмульсия, состоящая из капелек бензола, распределенных в водном слое. Эта эмульсия неустойчива. Капельки бензола, сталкиваясь друг с другом, образуют крупные капли. Через некоторое время они всплывают над водой, образуя слой жидкого бензола. [c.211]

Весьма малые, но еще хорошо видимые под микроскопом частицы, распределенные в воздухе или жидкости, находятся в непрерывном, хаотическом движении. Оно названо броуновским движением по имени открывшего его в 1827 г. ботаника Бро-уна. Микроскопически малые частицы, совершающие броуновское движение, представляют как бы огромные молекулы, распределенные среди мелких молекул и участвующие вместе с ними в хаотическом молекулярном движении. Французский физик Пер-рен, изучая броуновское движение микроскопически малых шариков краски гуммигута в водной среде, показал, что в такой эмульсии шарики, кажущиеся для невооруженного глаза плотно осевшими на дно сосуда, в действительности распределяются по высоте в точности по тому же закону, как и молекулы газа. Непосредственными измерениями Перрен нашел, что для шариков гуммигута диаметром 0,5 мк их число уменьшается в два раза на высоте всего в 6 мк. Перрен нашел также способ определения веса М отдельного гуммигутового шарика и тогда, подставляя в формулу для высоты [c.44]

Метод ЯМР получил очень широкое распространение. По мере накопления данных, необходимых для построения шкалы химических сдвигов, положение резонансной линии в спектре исследуемого вещества все больше может служить для характеристики окружения, в котором находится данный протон в молекуле, и для идентификации его. Интенсивность сигнала характеризует число протонов данного вида в молекуле и тонкая структура — спин-спиновое взаимодействие. ЯМР используют при изучении строения сложных молекул органических веществ или для определения конформации молекул, распределения электронной плотности, при изучении свободных радикалов, водородных связей, гидратации ионов в растворах, процессов комплексообразования, структуры кристаллов, стекол и жидкостей и др. [c.113]

Простую однородную жидкость можно представить как систему, состоящую из очень большого числа N одинаковых частиц (атомов или молекул), распределенных в данном объеме. Если допустить, что известны координаты центра инерции (qi) и соответствующие импульсы (pi) частицы (г — число степеней свободы),то функция Гамильтона Н(р,д), равная сумме кинетической и потенциальной энергии системы, определяется уравнением [c.42]

На поверхности конденсированной (жидкой или твердой) фазы всегда происходят процессы перехода молекул из конденсированной фазы в газовую (испарение или возгонка) и из газовой фазы в конденсированную (конденсация). Из жидкости в пар переходят молекулы, которые находятся в поверхностном слое жидкости и обладают кинетической энергией, достаточной для преодоления сил взаимодействия с окружающими молекулами. Распределение молекул по энергии зависит только от температуры, поэтому при определенной температуре в поверхностном слое данного вещества долю молекул, имеющих энергию, достаточную для преодоления сил взаимодействия, можно считать постоянной. Следовательно, и скорость перехода молекул из жидкости в пар Шо при данной температуре постоянна. [c.423]

Однако только поляризуемостью и симметрией в распределении зарядов еще нельзя определить когезионные силы внутри такого скопления молекул, какое имеется в любой жидкости. Вследствие ориентационного эффекта положения с минимальной энергией, выгодные в результате притяжения, встречаются чаще, чем другие. Поэтому жидкости, молекулы которых обладают сильно различающимися главными моментами инерции и которые, следовательно, в одном направлении имеют особенно большие силы притяжения, обладают значительно большими когезионными силами, чем можно было бы ожидать на основании только одной величины х. Таким образом, здесь ориентационный эффект играет значительно большую роль, чем в газах. [c.185]

Чаще всего используют два типа распределительной хроматографии — хроматографию на бумаге и тонкослойную. В обоих случаях носитель содержит связанную жидкость молекулы воды связаны с целлюлозой при хроматографии на бумаге, а при тонкослойной хроматографии с носителем связан растворитель, используемый для получения тонкого слоя (см. разд. Тонкослойная хроматография ). (Эти методы иногда рассматривают как разновидность адсорбционной хроматографии, поскольку степень разделения зависит и от эффектов адсорбции, однако основным процессом здесь является распределение.) Другими примерами распределительной хроматографии служат газожидкостная и гель-проникающая хроматография, которые будут подробно рассмотрены ниже. [c.175]

Зная распределение молекул Р (г) и потенциальную энергию V (г), можно вычислить термодинамическое уравнение состояния. Такие расчеты были успешно проведены для жидкой ртути [6], жидкого аргона [7, 8] и некоторых других жидкостей [9] с использованием экспериментальных данных для функции распределения, полученных из рассеяния рентгеновских лучей и гипотетической функции потенциальной энергии 11 (г). [c.182]

Здесь АЯ°— количество теплоты, затрачиваемое на распределение частиц растворяемого вещества (молекул, атомов или ионов) среди молекул растворителя. Для твердого вещества, растворяющегося в жидкости, ЛЯ° соответствует энергии, необходимой для раз- [c.72]

В изложенной выше теории равновесной хроматографии были рассмотрг-ны только те искажения хроматографической полосы (обострение фронта и растягивание тыла или наоборот), которые вызывались отклонениями изотермы распределения (адсорбции или растворения, от закона Генри. Но даже и при соблюдении закона Генри хроматографическая полоса при движении вдоль колонки должна размываться. Это происходит вследствие продольной диффузии (вдоль и навстречу потока газа) молекул компонентов газовой смеси, переноса и диффузии их вокруг зерен насадки, а также диффузии в поры (так называемой внутренней диффузии). Кроме этого, молекулы компонента смеси, попап-шие в неподвижную фазу, должны отставать от его молекул, переносимых в потоке газа, вследствие конечной скорости адсорбции и десорбции на твердой или жидкой иоверхности, наличия поверхностной диффузии (вдоль поверхности), а в случае газо-жидкостной хроматографии еще и вследствие диффузии (поперечной и продольной) внутри неподвижной жидкой пленки, а также ввиду адсорбции и десорбции на носителе неподвижной жидкости. Все эти разнообразные диффузионные и кинетические явления приводят к тому, что в отношении элементарных процессов удерживания в неподвижной фазе и возвращения в движущийся газ-носитель разные молекулы данного компонента окажутся п разных условиях и, следовательно, будут перемещаться вдоль колонки с разными скоростями, что неизбежно приведет к размыванию хроматографической полосы—к снижению и расширению пика. Уже одно перечисление причин размывания хроматографической полосы показывает, насколько сложны диффузионные и кинетические процессы в колонке. Учитывая некоторую неопределенность геометрии колонок, по крайней мере колонок с набивкой (колебания в форме и размерах зерен, в их пористости и упаковке, в толщине пленки неподвижной жидкости, в доступности ее поверхности или поверхности адсорбента в порах, можно оценить влияние диффузионных и кинетических факторов на форму хроматографической полосы лишь весьма приближенно. Однако даже такая приближенная теория очень полезна, так как она позволяет выяснить хотя бы относительную роль различных диффузионных и кинетических факторов, влияющих на размывание, и указать тем самым пути ослабления этого влияния. [c.575]

В гомогенных системах катализатср находится в виде отдельных молекул, распределенных между молекулами реагентов, причем оба являются или газом или жидкостью и одинаково подвижны. Законы термодинамики и кинетики очень успешно применяются к гомогенным системам, но не охватывают случаев, когда система имеет несколько состояний агрегации, получающихся вследствие комплексообразсвания, препятствующего равномерному и полному распределению. Состояние веществ на границе раздела и внутри фаз различно по концентрации и подвижности, а также по реакционной способности молекул. Чтобы произошла каталитическая реакция, необходим молекулярный обмен между границей раздела фаз и внутренней частью фазы. К химическому процессу превращения молекул в пограничном слое присоединяется физический процесс диффузии. Превращение компонентов системы в тонкой пленке нельзя измерить непосредственно поэтому измеряют изменение количества веществ во внутренней фазе. В гомогенном катализе катализатор находится в тесной смеси с реаги-руюпщми компонентами и действует своей массой, так что во многих случаях константа скорости реакции изменяется прямо пропорционально концентрации катализатора. В таких системах эффективность различных катализаторов можно сравнивать по величинам констант скоростей реакции, так как по ним возможна точная оценка относительной активности. - [c.175]

Как Морган и Уэррен [243], так и Нартен и другие [250] вычислили среднее число ближайших соседей молекулы жидкой воды исходя из величины площади под первым пиком их радиальных кривых распределения. Такие расчеты имеют некоторую неоднозначность, так как правая часть пика не полностью разрешается. Было найдено [250], что среднее число ближайших соседних молекул равно приблизительно 4,4 в области температур от 4 до 200° С. Это число увеличивается от 4,4 при 1,5° С до 4,9 при 83° С [243]. По этим данным видно, что молекулы в жидкой воде имеют в среднем приблизительно четыре ближайших соседа. Сходные методы дают очень различные значения числа ближайших соседних молекул в простых жидкостях. Молекулы неона и аргона, например, имеют в среднем соответственно 8,6 и 10,5 ближайших соседей [106]. [c.164]

Весьма инетересное применение метода ГПХ нашли авторы работы [32], которые оценили, как исключаются асфальтены из пор катализатора, применяемого при каталитическом гидрообессеривании остатков. Образец катализатора с известным распределением по размерам пор, погружают в нефтяной остаток с известным содержанием асфальтенов. Объем взятой навески остатка в 3 раза превышает общий объем пор взятой навески катализатора. Катализатор с остатком вьщерживают в автоклаве при постоянной температуре в течение 4 ч до установления равновесия, перемешивая каждые 1,5 ч. Для исключения возможности окисления воздухом свободное пространство автоклава заполняется азотом. После достижения равновесия жидкость, не проникшая в поры катализатора (наружная), сливают через сетку и анализируют методом ГПХ с получением распределения по размерам молекул и частиц и определением содержания металлов (ванадия, никеля). Жидкость, проникшая в поры катализатора (внутренняя), экстрагируется из катализатора последовательно бензолом и смесью метанола и бензола (1 1). После отгонки растворителя, оставшуюся жидкость анализируют так же, как и наружную часть остатка. [c.38]

ИЗ Кристалла образуются газ и кристалл. Неупорядоченность системы возрастает, поскольку газ более разупорядочен, чем кристалл. При испарении жидкости (эндотермический процесс) она переходит из конденсированной капли, где существует сравнительно немного способов взаимного расположения молекул, в диффузный газ, в котором имеется множество возможных положений и ориентаций для каждой молекулы. При растворении кристаллического вещества в жидкости молекулы переходят из тесно упакованной, высокоупорядоченной кристаллической структуры к значительно более диффузному, неупорядоченному и более вероятному распределению по всему объему жидкости. Когда сокращается растянутая полоска резины, ее молекулы переходят из вытянутой конфигурации, в которой каждая молекула удерживается в более или менее линейном состоянии, к естественному, скрученному состоянию, причем каждая молекула может находиться во многих конфигурациях. Скрученное состояние намного более вероятно, так как существует много способов скручивания молекулы, но только один способ вытянуть ее в линейную конфигурацию. Напомним, что все перечисленные реакции эндотермичны. Исследование всевозможных эндотермических реакций приводит к выводу, что самопроизвольно могут протекать только те из них, при которых система переходит от упорядоченного состояния к разупорядоченному. [c.48]

Одним из преимуществ хроматографии с движущимся слоем перед простой перегонкой является то, что хроматографическое разделение может быть основано не только на использовании различия в точках кипения разделяемых веществ, но и на использовании различия их полярностей. Электрический заряд на поверхности полярных молекул распределен не равномерно, а сконцентрирован в одной или двух точках. Разделение веществ на основе различия их полярностей можно продемонстрировать на примере разделения двух жидкостей, имеющих одинаковые температуры кипения, но разные полярности. Таким примером является разделение бензола (точка кипения 80,1 °С) и циклогексана (точка кипения 80,7 °С) с использованием сорбента — производного полигликоля (иолиок-сиэтилендирнцинолеат 400), нанесенного на носитель кизельгур с размером частиц 10—20 меш. Типичные рабочие условия для колонки диаметром около 2,5 см, на которой осуществляли такое разделение смеси 1 1 (по объему), подаваемой в колонку в количестве 30 мл/ч, приведены в табл. 10.1. Концентрационные профили в такой колонке для трех циклов разделения показаны на рис. 10.4. [c.339]

Метод ядерного магнитного резонанса (ЯМР). В основе ме-> тода лежит резонансное поглощение электромагнитных волн исследуемым веществом в постоянном магнитном поле, обусловленное ядерным магнетизмом. Ядра атомов определенного рода действуют как микроскопические магниты, которые, попадая в магнитное поле, поворачиваются все в одном направлении. Если какое-либо- соединение, в котором ядра атомов водоррда обладают свойствами магнитов, поместить в центр катушки (через обмотку которой пропущен переменный ток), расположенной между полюсами магнита, и постепенно повышать напряженность магнитного поля, то при некоторой определенной напряженности поля испытуемое вещество начнет поглощать энергию. При этом ток, протекающий по катушке, возрастает. В результате получают спектр, в котором можно установить происхождение каждой линии. Таким образом, с помощью метода ЯМР можно изучать строение молекул, распределение электронной плотйости и некоторые другие характеристики органического вещества. Применимость метода ЯМР ограничена жидкостями или растворами органических веществ. [c.19]

К ВМС относятся многие вещества, имеющие важное народнохозяйственное и биологическое значение. Сюда входят почти все синтетические волокна, пластмассы, каучуки, а также почти все материалы животного и растительного происхождения. Синтетические полимеры получаются методами полимеризации и поликонденсации. Характерной особенностью ВМС является наличие длинных цепных молекул, образованных из многих звеньев одинакового или различного химического строения с молекулярным весом от нескольких тысяч до миллионов. Молекулы могут иметь линейную форму (полиэтилен, целлюлоза), разветвленную (крахмал) или спиральную форму (белки, нуклеиновые кислоты). Вдоль цепи атомы связаны ковалентными связями, а между цепями возникают межмолекулярные силы взаимодействия типа Вандерваальсовых сил, которые действуют в обычных жидкостях. Цепи могут быть связаны поперечными химическими связями (вулканизованный каучук) и тогда полимеры имеют строение пространственной сетки. Свойства полимера зависят от длины цепи, природы атомов, входящих в состав молекулы, распределения атомов в цепи, взаимодействия молекулы с окружающей средой, с соседними молекулами полимера или с молекулами жидкости в растворе. Звенья молекулярной цепи ВМС обладают способностью к ограниченному взаимному вращению вокруг валентных связей, это приводит к гибкости цепи и возможности изменения ее конфигурации. Одну из основных групп ВМС составляют каучукоподобные вещества или эластомеры, способные к большим обратимым (высокоэластическим) деформациям. Все они содержат длинные цепные молекулы, отличающиеся высокой гибкостью. Если [c.284]

Для реакций в конденсированной фазе наблюдается ряд специфических процессов, изменяющих течение процесса по сравнению с протеканием его в газовой фазе. Большое увеличение плотности при переходе от газовой фазы к жидкой увеличивает удельную ионизацию, но одновременно облегчает возможность дезактивации и сокращает длительность пребывания в возбужденном состоянии. Процессы рекомбинации ион9в и радикалов облегчаются близостью молекул жидкости, играющих роль третьей частицы. Кроме того, возможна непосредственная рекомбинация тех частей молекулы, которые образуются вследствие прямой диссоциации. Это явление наблюдается и в газах с большим молекулярным весом. Вероятность рекомбинации радикалов, возбужденных молекул и ионов возрастает с увеличением молекулярного веса соединений. Чем больше молекула газа, тем больше у нее степеней свободы и тем большее время молекула может находиться в состоянии с большим запасом энергии, благодаря распределению этой энергии по степеням свободы. Кроме того, чем больше молекула, тем меньше будет различие между конфигурацией иона и конфигурацией незаряженной молекулы и тем более вероятен будет процесс разряда иона без последующего распада. Ниже приведены данные Шепфле и Феллоуса о количестве выделяющегося газа при облучении различных алканов нормального строения электро- [c.264]

Энергия активации реакций (О ) является функцией /макс и п. Она убывает с ростом произведения и аксП. Второй со1мно-житель — га —изменяет свое значение с температурой. Характер этого изменения можно оценить, если воспользоваться анализом функции Цп) —функции обусловленного флуктуациями распределения молекул в заданном объеме жидкости [33] [c.37]

Причиной молекулярной ассоциации в водных растворах и многих жидкостях часто является возникновение водородной связи между соприкасающимися полярными частями молекул, содержащих, например, гидроксильные группы (см. стр. 164). Такая ассоциация проявляется также и при адсорбции на адсорбентах, содержащих на поверхности гидроксильные группы, например при адсорбции воды, спиртов, аммиака, аминов и т. п. на поверхностях гидроокисей, т. е. на гидроксплированных поверхностях силикагелей, алюмогелен, алюмосил икатных катализаторов и т. п. адсорбентов. Поверхность силикагеля покрыта гидроксильными группами, связанными с атомами кремния кремнекислородного остова. Вследствие того что электронная -оболочка атома кремния не заполнена, распределение электронной плотности в гидроксильных группах поверхности кремнезема таково, что отрицательный заряд сильно смеш.ен к атому кислорода, так что образуется диполь с центром положительного заряда у атома водорода, размеры которого невелики. Часто молекулы адсорбата, обладающие резко смеш,енной к периферии электронной плотностью или неподеленными электронными парами (например, атомы кислорода в молекулах воды, спиртов или эфиров), образуют дополнительно к рассмотренным выше взаимодействиям водородные [c.496]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология