Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Группа атомов функционально-аналитические

    Донорные атомы могут входить в функциональные аналитические группы с разным окружением, поэтому возможна значительная дифференциация устойчивости комплексов. Это различие может быть гораздо больше, чем описанное ранее и обусловленное различной жесткостью оснований. В качестве хелатообразующих реагентов применяют органические молекулы, поэтому аналитик, используя подходящие заместители, может существенно изменять свойства донорных атомов. При этом их способность к взаимодействию может быть ослаблена введением электроноакцепторных групп (например, фенильной) или, наоборот, усилена введением электронодонорных групп (например, алкильной). С другой стороны, учитывая стерическое влияние заместителей стр. 19 и сл.), соответственно расположенных по отношению к доиорному атому, ионный радиус и требуемое координационное число катиона, можно не только добиться сильной дифференциации устойчивости комплексов, но иногда даже исключить возможность взаимодействия или по крайней мере снизить скорость образования настолько, что при аналитических условиях реакция с данным катионом не будет реализоваться вообще, несмотря на то что донорные атомы являются оптимальными для этих катионов. В качестве примера стерически затрудненного реагента можно привести купроин. Из-за пространственных препятствий, создаваемых заместителями в фенантролиновом кольце в орто-положениях по отношению к Ы,Ы-донорным атомам, купроин взаимодействует только с ионами Си+, но не с ионами Fe +, с которыми взаимодействует незамещенный ферроин (стр. 121). Другой пример влияния введения заместителей на скорость образования соединения — производные 8-оксп-хинолина, замещенные в положение 7, например КМАБ-оксин [2236, 2241] (стр. 121), скорость реакции которого очень высока при взаимодействии только с ионами М +, в то время как промежуточные комплексы с ионами М + образуются медленно и в специфических условиях [2236]. Это приводит к тому, что производные группового реагента, каким является оксин, оказываются довольно избирательными реагентами. [c.66]


    Согласно теории функционально-аналитических групп, реакционная способность реагента на ион индия обеспечивается комбинацией двух групп ОН и комбинацией групп ОН и СООН, если в состав функционально-аналитической группы входят =С< (углерод с двойной связью вне цикла) или гетероциклический — О — и атомы N1 8, играющие роль хромофора. В большинстве случаев эта теория находит подтверждение. Действительно, например, трифенилметановые соединения, где в качестве хромофоров выступает координационно-ненасыщенный атом углерода, =С <, дают аналитические реакции с солями индия, так как содержат в орто-положении друг к другу фенольный гидроксил и карбоксильную группу. Это видно из табл. 1, где приведены данные о взаимодействии некоторых трифенилметановых красителей с солями галлия и индия и чувствительность этих реакций.  [c.7]

    В соответствии с уже изложенной классификацией рассматриваемая подгруппа состоит из трех факторов скелета молекулы, заместителей и функционально-аналитической группировки. При этом совершенно закономерно положение, когда один и тот ке атом или группа атомов входит в состав одновременно двух факторов из перечисленных трех. Так, в очень многих случаях часть скелета молекулы, особенно при наличии в нем гетероатомов (чаще всего азота), составляет звено функционально-аналитических группировок и, таким образом, одна и та же часть молекулы при ее сочетании с другими частями может составлять предмет рассмотрения разных факторов. Для пояснения приведем два примера  [c.155]

    На основании сказанного можно притти к практически важному выводу. Все органические соединения, являющиеся аналитическими реактивами, могут быть разбиты на два класса. К первому относятся те из них, аналитические свойства которых определяются наличием функционально-аналитических групп. Ко второму — те, аналитическая способность которых зависит от случайно создавшейся (вернее, еще не познанной нами) группировки ато.мов, обусловливающей способность молекулы реаги- [c.50]

    Этот метод можно использовать для идентификации различных элементов и различных конфигураций химических связей. В настоящее время ЭСХА самая популярная аналитическая техника для получения данных о структуре, о химических связях и о составе полимерных систем. Все элементы, кроме водорода, легко определяются в спектре РФС, поскольку энергии связи различных внутренних оболочек высоко характеристичны. С помощью измерений относительных интенсивностей пиков и деления их на известные коэффициенты чувствительности можно определить концентрации различных элементов на поверхности. Кроме того, небольшие изменения энергии связи внутренних оболочек можно сопоставить с наличием тех или иных функциональных групп. Например, если углеродный атом вовлечен в различные атомные группы с возрастающей электроотрицательностью, то изменение энергии связи наблюдается по систематическому сдвигу пика С 1з. Чем выше электроотрицательность группы, тем выше энергия связи пика С 1з. [c.223]


    Функциональная группа, или функция, органического вещества определяется как реакционноспособная группа в молекуле, с которой частично связаны ее характерные свойства. Функция может представлять собой один атом, или группу атомов, или же особый вид связи между атомами. Открытие и характеристика органических веществ при помощи аналитических методов, рассмотренных в гл. XIV—XVI, почти целиком основаны на реакциях одной или нескольких функциональных групп, присутствующих в молекуле. В настоящей главе кратко рассмотрены количественные химические микрометоды, при помощи которых можно количественно определить функции или функциональные группы и тем самым установить содержание компонента в образце или вывести заключение о структуре органического вещества. [c.485]

    В данном случае также различают жесткие (Р, О) и мягкие основания, по Пирсону [1610]. Жесткость оснований уменьшается параллельно с уменьшением электроотрицательности атомов [634а, 1017, 1109, 1727] сверху вниз и в несколько меньшей степени справа налево по периодической системе. В качестве донорных атомов в используемых в настоящее время хелатообразующих реагентах по существу встречаются только 0>К1>5 (расположение соответствует уменьшению жесткости). Галогены, как правило, выступают в роли монодентатных лигандов и не входят в состав функциональных аналитических групп хелатообразующих реагентов. То же справедливо для атома углерода, который обычно входит в состав монодентатных лигандов, таких, как СЫ и СО (цианидные комплексы и карбонилы). В карбонильной группе С = 0, фенольных и спиртовых группах ОН в качестве донорных атомов выступает атом кислорода, за исключением ароматических и олефиновых комплексов, которые в настоящее время не применяются в аналитической химии. Хелаты с 5е>Те = Р>Аз>-5Ь в качестве донорных атомов пока исследованы недостаточно для того, чтобы их широко использовать в аналитической химии. Можно, однако, ожидать, что нх основность также уменьшается параллельно уменьшению электроотрицательности. Хелатообразующие реагенты, донорные атомы которых являются мягкими основаниями, образуют устойчивые комплексы только с мягкими кислотами, т. е. с Б-катионами (ковалентное взаимодействие). Хелатообразующие реагенты, донорные атомы которых являются жесткими основаниями, образуют устойчивые комплексы как с жесткими (ионное взаимодействие), так и с мягкими кислотами, т. е. Как с А-катионами, так и с Б-катионами. Комплексы, образованные жесткими основаниями и жесткими кислотами (А-катионы), относительно более устойчивы, чем комплексы, образованные мягкими основаниями и жесткими кислотами. [c.64]

    ДЛЯ количественного анализа Ф. Церевитиновым применительно к различным функциональным группам, содержащим активный атом водорода. Метод Чугаева — Церевитиновапрочно вошел в аналитическую практику. В последующие годы он был успешно модифицирован А. П. Терентьевым. [c.12]

Смотреть страницы где упоминается термин Группа атомов функционально-аналитические: [c.38]    [c.156]   
Современная аналитическая химия (1977) -- [ c.373 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Атомы функциональные

Группа атомов

Функционально-аналитические

Функционально-аналитические группы

Функциональные группы



© 2025 chem21.info Реклама на сайте