Нитрилы ядрами

Нитро- и сульфогруппы снижают реакционную способность ароматического ядра поэтому сульфирование нитропроизводных или введение еще одной сульфогруппы требует более энергичных условий реакции. [c.316]

Первая нитрогруппа вступает в бензольное ядро легко для этого достаточно воздействия крепкой азотной кислоты. Однако обычно применяют смесь азотной и концентрированной серной кислот (так называемую нитрующую смесь) при этом роль серной кислоты заключается в том, что она связывает воду, образующуюся при нитровании, и тем са.мы.м облегчает протекание реакции [c.527]

В более жестких условиях о- и л-нитрофенол нитруются дальше, до 2,4-динитрофенола и, наконец, до 2,4,6-тринитрофенола, так называемой пикриновой кислоты ввести этим путем в бензольное ядро более трех нитрогрупп не удается [c.561]

При нитровании ароматических нитросоединений вступление нитрогруппы в ароматическое ядро происходит в соответствии с правилами замещения. Заместители I рода направляют нитрогруппу преимущественно в о- и и-положения и облегчают (кроме галогенов) замещение. Поэтому ароматические соединения, содержащие заместители I рода, нитруются в более мягких условиях, чем бензол. [c.87]

Заместители П рода направляют нитрогруппу преимущественно в л -положение и затрудняют вступление нитрогруппы в бензольное ядро. Так, например, нитробензол получается из бензола нитрованием нитрующей смесью при 40—50° С, тогда как лг-динитро-бензол — нитрованием при 75—80°С и более концентрированными кислотами. Введение третьей нитрогруппы требует еще более жестких условий. С .и и-тринитробензол (1, 3, 5-тринитробензол) получают из л-динитробензола нитрованием в течение 5 дней нитрующей смесью, состоящей из дымящей азотной кислоты и олеума, при 100—ПО°С. [c.87]

Ароматические амины, основность которых сильно ослаблена имеющимися в ядре электроноакцепторными группами, в водных растворах диазотируются с трудом. В таких случаях амин растворяют в концентрированной серной кислоте и вносят твердый нитрит натрия. [c.195]

Следует иметь в виду, что почти во всех реакциях, несмотря на наличие в бензольном ядре заместителей I рода, образующиеся орто- и пара-замещенные являются главными, но не единственными продуктами. Наряду с ними образуется небольшое количество жета-замещенного. Также и при наличии заместителя II рода наряду с л ета-замещенным, являющимся главным, продуктом, образуется небольшое количество орто-и/мра-замещенных. Таким образом, правила замещения в бензольном ядре не являются абсолютными, однако практическое значение их очень велико. Они дают возможность предвидеть течение реакций и выбрать методы получения необходимых соединений. Так, например о-, м- и л-бромнитробензолы могут быть получены исходя из бензола, но, как видно из приведенных выше реакций, для получения о- и п-бромнитробензола бензол надо вначале бромировать, а затем нитровать бромбензол для получения же лг-бромнитробензола бензол необходимо сперва нитровать, а затем бромировать нитробензол. [c.335]

По иному идет замещение на нитрогруппу водорода ароматического ядра эта реакция электрофильного замещения, которая была рассмотрена в 9.13. Она проводится обычно действием смеси концентрированной азотной и серной кислот (нитрующая смесь) при комнатной или несколько повышенной температуре. [c.321]

Образуется новая ковалентная связь, вся частица заряжается положительно и притягивает анион хлора. В то же время увеличение электронной плотности в цикле повышает его реакционную способность — аминогруппа является заместителем первого рода (электронодонор-ным) и облегчает дальнейшие реакции в бензольном кольце. В частности, ароматические амины легко окисляются уже кислородом воздуха и не могут нитроваться азотной кислотой без предварительного ослабления действия на ядро аминогруппы ее ацилированием. [c.110]

Какие нитрующие средства применяются для введения нитрогруппы в ароматическое ядро Какие из них наиболее целесообразно использовать для нитрования каждого из приведенных соединений а) 1, 3, 5-триметилбензола б) 2, 4-динитротолуола [c.148]

Правила замещения в бензольном ядре имеют очень большое значение, так как знание их дает возможность предсказать ход реакции и выбрать правильный путь синтеза того или другого нужного вещества. В качестве примера направляющего действия заместителей можно привести образование различных изомеров нитрохлорбензола. Для получения нитропроизводного хлорбензола можно или сначала хлорировать бензол и- затем полученный хлорбензол нитровать, или же сначала нитровать бензол и затем полученный нитробензол подвергнуть хлорированию. Хлор—за- [c.442]

Ориентанты первой группы, увеличивая электронную плот ность бензольного ядра, усиливают его реакционную способность и направляют заместители в орто- и пара-положения. Действительно, толуол, фенол, анилин легче сульфируются, нитруются, галоидируются, чем сам бензол. При этих реакциях получаются по преимуществу орто- и пара-изомеры. [c.445]

Бензольное ядро в ароматических аминах в общем сохраняет свои свойства водород бензольного ядра ароматических аминов можно заместить галоидом ароматические амины могут сульфироваться и нитроваться. [c.489]

Реакции замещения. — Вследствие высокой реакционной способности хинонов реакции замещения в ароматическое ядро возможны для них лишь в редких случаях. Особый интерес представляет нитрование 1,2-нафтохинона, причем получается 3-нитро-1,2-наф-тохинон, представляющий собой красное кристаллическое вещество, плавящееся при 158°С [c.428]

Соединения трехвалентного висмута ведут себя по отношению к нитрующим агентам следующим образом [2] трифенилвисмут при постепенном прибавлении его к нитрующей смеси при —15° С дает Л1-динитробензол, три-и-то-лилвисмут соответственно — 2,4-динитротолуол. Дымящая азотная кислота даже при весьма низких температурах производит аналогичное глубокое разложение. Бензоилнитрат в четыреххлористом углероде при —15° С не нитрует ядра (констатировано образование динитрата трифенилвисмута) [2]. [c.463]

Для введения второй нитрогруппы в бензольное ядро используют нитрующую смесь следующего состава (в %) 75 — Н28 04, 20 — НЫОз, 5 — Н2О. В этом случае отношение количества Н2304 и воды в конце нитрования будет довольно большим (7,36) в некоторых процессах оно может достигать И—12. [c.302]

Очевидно, что характер связей молекул компонентов, входящих в такие соединения, в разных случаях различен. Так. в комплексе тринитробензол—нафтиламин [СвНз(М02)з СюН,ЫН21 диполь группы N 2 индуцирует диполь в ароматическом ядре амина и оба диполя притягиваются (индукционное взаимодействие). В той же системе, по-видимому, имеется и ориентационное взаимодействие постоянных диполей нитро- и аминогруппы [СвНз(М02)я-ЫНа СюН,]. Прочность соединений таких типов, естественно, различна. [c.164]

Влияние заместителей на реакционную способность ароматического ядра и ориентацию вступающей нитрогруппы такое же, как при других реакциях электрофильного замещения в ароматическое ядро. Ввиду значительного дезактивирующего влияния нитрогруппы каждая последующая стадия нитрования протекает значительно медленнее предыдущей l(k //г -lXl]. Поэтому реакцию л/ожно осуществить с высоким выходом любого из продуктов последовательно-параллельного замещения (моно-, ди- или три-нитролроизводных), подбирая силу нитрующего агента и температуру. Так, при нитровании толуола вначале в более мягких условиях (40°С) образуются мононитротолуолы (смесь 58—59% орто-, 4—5% мета- и 36—39% паро-изомеров), которые затем в более жестких условиях (70—80°С) дают дннитротолуолы (смесь в ос-новнсм 2,4- и 2,6-изомеров) и в конце концов — тринитротолуол [c.343]

Взаимодействие кислот в нитрующей смеси приводит к образованию иона нитрония N0 , который реагирует с ароматическим ядром [c.436]

Действие сульфитов на галоидо- и нитросоединения. Реакция замещения. Взаимодействие галоидоалкилов с сульфитом является одним из лучших методов получения алифатических сульфокислот, но в ароматическом ряду эта реакция не имеет особенного значения вследствие сравнительной инертности галоидного атома, связанного с ароматическим ядром. Одна1 о в некоторых, сравнительно немногих соединениях реакционная способность галоида, а иногда и нитрогруппы, достаточна для того, чтобы превращение в сульфокислоту происходило без труда, что зависит от присутствия нитро- или карбонильной группы в орто- или пара-положении. [c.149]

Замещение в арилсульфонатах идет труднее, чем каких-либо других фенольных производных. Так, например, сравнительные скорости хлорирования фениловых эфиров бензойной и сульфо-бензопной кислот [265] в определенных условиях, соответственно, равны 0,00203 и 0,00013. Направляющее влияние фенольного кислорода Б эфирах бензол- и л-толуолсульфокислот и п-окспди-фенила настолько ослаблено, что они бромируются [266] и нитруются [267] во втором бензольном ядре [c.388]

С азотной и серной кислотами алкилированные бензолы реагируют так же, как и бензол они нитруются или сульфируются в ядро. Реакция с хлором в зависимости от условий проведения опыта. может протекать различно. Так, напрнмер, при хлорировании мстилбеизола при нагревании происходит последовательное замещение в боковой цепи, а иа холоду, при одновременном облучении, атом хлора вступает в ядро [c.487]

Гексаметплбензол ие имеет в бензольном ядре ни одного атома водорода и поэтому не вступает в реакции,, характерные для ароматических углеводородов так, например, он не сульфируется серной и не нитруется азотной кислотами. При глубоком окислении гексаметилбензол превращается в бензолгексакарбоновую, меллитовую кислоту (стр. 656). [c.489]

Таким образом, в случае а у ато.мов углерода в положениях 9. н 4, т. е. в орто-и пара-положениях, создается избыток электронов в случае же 6 паибольщая электронная плотность остается у С-атома, находящегося в положении 3, т. е. в мета-положении. Поэтому катионы, действующие на такие замещенные и поляризованные бензольные кольца, вступают в случае а преимущественно в орто- н пара-положения, а в случае б — в мета-положеиие. При нитровании производных бензола смесью азотной и серной кислот нитрующее действие оказывает ион нитрония [N02]+, который н вступает в бензольное ядро. Он образуется в смеси коицеитрированпы.ч азотной и сер-1ЮЙ кистот в результате следующей реакции [c.517]

Некоторые амины, особенно такие, основность которых сильно ослаблена имеющимися в ядре отрицательными группами, диазоти-руются в водных растворах с трудом. В таких случаях амин растворяют в концентрированной серной кислоте и в раствор вносят твердый нитрит натрия или так называемую нитрозилсернуьэ кислоту — раствор НЫОг в концентрированной серной кислоте. В этих условиях диазотирование протекает нормально. [c.586]

Н и т [) о 3 И р о в а н И е м называют процесс замещения атома водорода в ядре ароматических соединений группой NO (нитрозогруппа . Этот процесс протекает при непосредственной обработке исходных веществ нитрозирующим агентом. Нитрози-рованию подвергают преимущественно замещенные ароматические амины, фенолы и нафтолы. В качестве нитрозирующего агента в большинстве случаев применяется нитрит натрия, который в кисло11 среде легко выделяет азотистую кислоту, реагирующую с органическими соединениями в момент выделения. [c.298]

Неполучение. Ароматические нитросоединения с нитрогруппой в ядре получают нитрованием ароматических углеводородов нитрующей смесью, которая представляет собой смесь азотной и серной КИСЛОТ. При взаимодействии этих кислот образуется ион нитрония + [c.292]

Гомологи бензола нитруются легче бензола. При нитровании нафталина образуется а-нитронафталин. Вторая нитрогруппа вводится в а-положенне другого ядра, что приводит к 1,8- и 1.5-динитронафталинам. Взаимодействие фенола с нитрующей смесью происходит настолько бурно, что нитров ание фенола нитрующей смесью не проводят. Фенол нитруют разбавленной азотной кислотой и при этом получают смесь о-и п-нитрофенола. Нитрующей смесью нитруют сульфокислоты фенола. При этом происходит замещение сульфо-групп нитрогруппами. [c.171]

Ароматические амины диазотируются тем легче, чем выше их основность. Когда основность амина сильно понижена вследствие наличия в ядре заместителей II рода, как, например, в л-нитро-анилине, диазотирование следует проводить в более концентрированных растворах сильных кислот. В этом случае диазотирующим агентом является, вероятно, нитрозоний-ион N0" [c.188]

ПИРАЗОЛ (1,2-диазол) СзН4Ы2 - бесцветные кристаллы, горькие на вкус, С запахом пиридина т. пл. 70° С, хорошо растворяются в воде, бензоле, спирте. П.— пятичленный гетероцикл с двумя атомами азота, слабое основание. Ядро П. обладает ароматическим характером (легко нитруется, сульфируется), устойчив к окислению. П. и его производные получают из гидразина и его производных с Р-дикарбонильными сое-дннениями. Широко применяются красители и лекарственные препараты на основе некоторых производных П., так называемых пиразолонов. Например, пиразолоновые красители, используемые в цветной фотографии, антипирин, анальгин, пирамидон (амидопирин) — в медицине. [c.190]

Наконец, нитрогруппу можно ввести в ядро замещением диазогруппы в присутствии порошка меди (Гаттерман) или окислением азотсодержащих производных бензола (аминов, гидроксиламинов, нитро-зобензолов и др.) [c.286]

При наличии в ядре нескольких заместителей их ориентирующие эффекты конкурируют между собой. 0-Изо-пропнл-О-метиловый эфир гидрохинона нитруется так, что оказывается более высоким выход орто-продукта I, чем II [c.240]

На рис. 17.4 представлена хроматограмма серии по-лиароматических углеводородов с конденсированными ядрами на силикагеле, поверхность которого была модифицирована прививкой углеводородных цепей С18, при элюировании смесью гпсто-нитрила и воды. Как было отмечено в лекции 5 (см. рис. 5.9), в этом случае происходит выталкивание из полярного элюента длинных [c.314]

Результаты реакции а) хлорирование в орто- и пара-положения ядра б) бензотрихлорид в) л<-нитробензойная кислота г) 4-нитро-2-хлортолуол д) п-нитробензотрихлорид [c.207]

Нумерация в ядре от ОН-группы по часовой стрелке. Название 5-нитро-4-пропил-2-хлорметилфеыол. [c.63]

При действии на пиридин хлора или брома сначала образуются непрочные продукты присоединения галоида к азоту. Вступление галоидов в ядро, а именно в -положения, происходит только при нагревании до 300—400 °С. Аналогично, только при нагревании пиридина с концентрированной серной кислотой выше 300°С можно получить пиридинсульфоновую-3 кислоту. 3-Нитро-пиридин получается нитрованием пиридина смесью селитры и серной кислоты при 300 °С. [c.611]

Другие пути получения замещенных бензальдегидов. — Синтетические методы, рассмотренные в предыдущих разделах, а также и многие другие известные методы не исчерпывают всех возможностей получения замещенных альдегидов. Альдегидная группа, хотя и обладает большой реакционной способностью, достаточно устойчива и не изменяется при разных превращениях в других положениях ядра. Так, нитрованием бензальдегида успешно получают л<-нитро бенз-альдегид, который восстановлением хлористым оловом и соляной кислотой, диазотированием без выделения амина или его гидрохлорида и последующим гидролизом может быть превращен в л-оксибензаль-дегид. [c.380]

Данные анализов искусственных смесей и нефтепродуктов отражены в табл. 127, 128. Из представленных данных видно, что разработанная модификация метода дает хоропгае результатьс для образцов, содержащих азот в гетероатомном ядро, нитро- или ами1гогруппе, если его содержание не превышает 1,5 мас.%. Таким образом, этим методом мои>но анализировать нефти, нефтяные фракции и нефтепродукты. [c.190]

Смеси нитрита натрин с серной или соляной кислотой тоже могут иногда оказ вать нитрующее действие наряду с ожидаемым нитрозированпем и вызывать дале идущее нитрование бензольного ядра, что имеет значение для получении нскоторы диалкилнитроанилинов (стр. 388, ср. 397 ел.). [c.382]