Рентгеновские измерения

Рентгеновский метод. Общая масса М элементарной ячейки кристалла легко может быть получена из рентгеновских измерений объема ячейки V и плотности кристалла р. При умножении pV на чнсло Авогадро N получают массу в обычных единицах атомного веса С-12 [c.48]

Для моделирования свойств смол и асфальтенов использовался полиэтилен низкой кристалличности (от 5 до 10%), определенной с помощью ИК-спектроскопии. Рентгенограмма также показала наличие слабых рефлексов, полоса — (200) при 3,7 А. Полиэтилен служил для имитации алифатической части молекул асфальтенов, а в качестве ароматической части таковых бралась сажа. Конечно, оба компонента в этой искусственной смеси (полиэтилен и сажа) не воспроизводили тип углеродного скелета алифатической и ароматической частей молекул асфальтенов. Это была искусственная модель (заменитель), в какой-то мере чисто формально позволившая выявить характер влияния двух образцов углеродистого вещества с разным типом С—С-связей алифатической (полиэтилен) и графитоподобной — ароматической (сажа), на физическую упаковку (структуру) этой бинарной смеси — заменителя асфальтенов. Смесь сажа—полиэтилен составлялась постепенным добавлением сажи к полиэтилену под гидравлическим резиновым прессом. Образец этой смеси проводился 15 раз через пресс. Рентгеновские измерения производились при интенсивности в интервале 20=8н-100°. Были получены записи рентгеновской дифракции для различных асфальтенов и нефтяных смол (рис. 46). Путем нормализации этих кривых и сравнения их с независимой кривой распределения углерода в интервале (sin 0)Д=0,08-н0,5 были получены кривые рентгеновской дифракции (рис. 47) для исследованных природных образцов, которые сопоставлялись с кривыми для образцов кристаллического полиэтилена, сажи и их смесей (рис. 48). Такой прием нормализации был применен с целью разрешения 7- и (002)-полос, которые в дальнейшем служили для количест- [c.232]

Задачей рентгеновской дилатометрии является измерение теплового расширения кристаллов методами температурной рентгенографии. Несмотря на то, что точность рентгеновских измерений коэффициентов теплового расширения (КТР) кристаллических тел обычно не превосходит 10 ) и существенно ниже точности обычных дилатометрических методов, тем не менее рентгеновская дилатометрия имеет свои несомненные преимущества, обусловившие ее широкое применение в экспериментальных исследованиях. К их числу относятся возможность определения КТР анизотропных кристаллов на поликристаллических образцах и меньшая чувствительность к присутствию в образце макроскопических дефектов. Для некоторых кристаллов рентгеновская дилатометрия является единственным возможным методом определения КТР, [c.153]

Для оценки искажений, вызываемых молекулами примеси, чувствительными оказываются дифракционные методы. Рентгеновские измерения фиксируют некоторую среднюю для данного кристалла картину искажений решетки, возникших при образовании твердого раствора. Картина искажений может быть получена при геометрическом анализе, который заключается в оптимальном геометрическом размещении примесной молекулы на месте одной из молекул матрицы (без искажения ее решетки) с последующим вычислением всех межмоле лярных расстояний [57]. Однако эти исследования еще не решают одну из основных проблем — проблему распределения молекул примеси в решетке матрицы, то есть проблему ближнего порядка в кристалле твердого раствора. [c.49]

Сопоставление анизотропии р по рентгеновским измерениям и измерениям электросопротивления проведено на образцах различных марок конструкционного графита и в том числе — пирографита [9, с. 96—101]. [c.92]

Вывод о меньшей плотности связанной Ка- и Ы-монтмориллонитом воды по сравнению с жидкой водой подтверждается увеличением объ ма соответствующих дисперсий при переходе золя в гель [13—15]. Эксперименты [16] также показывают, что поверхностные слои воды на границе раздела фаз вода — гелий имеют более низкую, чем обычная вода, плотность. В то же время по данным совместных адсорбционных и рентгеновских измерений [3] и дифракции нейтронов [17] плотность двух и четырех слоев воды, адсорбированной между алюмосили-катными пакетами На-монтмориллонита, соответственно на 8 и 5 % выше плотности обычной воды. Для настоящего обсуждения важен, однако, сам факт, что плотность граничных слоев воды толщиной до 6—8,5 нм в дисперсиях Ы- и Ка-монтмориллонита отличается от плотности объемной жидкости. Это является доказательством того, что структура граничных слоев отличается от структуры обычной воды. [c.61]

Рентгеновские измерения значительно облегчают исследование элементарных частиц, составляющих полимер. Физические свойства, например вязкость, эластичность и твердость, и химические свойства, например сопротивляемость воде и другим реагентам, определяются природой основных молекул и размером и конфигурацией частиц полимера. При рассмотрении природных и синтетических полимерных продуктов возникает вопрос, химическую реакцию или физический процесс представляет рост молекулы при образовании полимера. Коллоидно-химические исследования привели к заключению, что классическое понятие молекулы неприменимо к высокомолекулярным веществам. Часто думали, что эти полимерные соединения построены не так, как низкомолекулярные соединения, а с участием физического процесса, называемого агрегацией частица при этом увеличивается, образуя мицеллу. Многочисленные работы Штаудингера доказывают, однако, что большинство полимерных соединений следует рассматривать как частицы, у которых некоторые атомы связаны с помощью основных валентностей, как у низкомолекулярных соединений, подобных парафиновым углеводородам. [c.654]

В данном обзоре нет возможности рассмотреть все имеющиеся данные по рентгеновским измерениям в ионных растворах. Основное внимание здесь уделяется более новым и полным данным, иллюстрирующим зависимость процесса гидратации от заряда, размера и концентрации иона, а также от исходной структуры растворителя. [c.256]

Рентгеновские измерения дают чрезвычайно важную информацию о поведении веществ под давлением. Определение констант кристаллической решетки позволяет судить о структуре сжатого вещества, устанавливать количество фазовых переходов и решать, какой переход имел место фазовый или переход электрона внутри атома . Кроме того, по данным, полученным при рентгеновских измерениях, мол<но рассчитать сжимаемость вещества и коэффициент. термического расширения. При этом исключается внесение ошибок, обусловленных пористостью материала, и необходимость введения поправок на деформацию сосуда высокого давления. [c.388]

В одной из установок, предназначенных для рентгеновских измерений , окно изготовляют из бериллия, мишень и пленку помещают внутрь сосуда высокого давления, давление (до 5000 ат) создают сжатым гелием. Неудобство такого метода [c.388]

Рентгеновские измерения межплоскостных расстояний у кристаллов веществ с длинными цепями могут быть использо- [c.740]

Кривая роста массы кристаллов цеолитов в рассматриваемом геле, рассчитанная по формуле (6), приведена на рис. 2 (кривая 3). Существенно, что доли кристаллической фазы, определенные из рентгеновских измерений для четырех времен (отмечено косыми крестиками), достаточно хорошо отвечают расчетной кривой. Из рис. 2 можно видеть, что автокаталитическая стадия кристаллизации переходит в стадию замедляющегося роста массы (точка перегиба на кривой 3) после того, когда но кривой 1 начинает уменьшаться линейная скорость роста кристаллов. Как видно из кривой 2, в этих условиях полностью прекращается образование новых зародышей в геле. [c.12]

При измерениях степени кристалличности важно знать, какими колебаниями обусловлена данная полоса поглощения в спектре. Если выбранная полоса отражает степень внутримолекулярной упорядоченности (регулярность цепи), то изменения ее интенсивности с изменениями фазового состава могут не коррелировать с плотностью или рентгеновскими измерениями. Если же полоса появляется в спектре только при наличии трехмерной упорядоченности полимера, ее спектральные характеристики зависят лишь от количества таких областей. В реальных полимерах регулярность макромолекул и содержание областей с трехмерной упорядоченностью обычно симбатны друг другу. [c.533]

На основании изучения электронной дифракции и рентгеновских измерений установлена плоскостная структура цикла и равные углерод-углеродные связи длиной 1,39 А, т. е. типичной для ароматических соединений. [c.570]

Обычно используют более совершенную технику рентгеновских измерений по сравнению с описанной выше. В принципе методы дифракции электронов и нейтронов аналогичны методу дифракции рентгеновских лучей, но иногда они обладают известными преимуществами. Коротковолновое электронное излучение позволяет добиться более высокого разрешения, чем рентгеновские лучи, и обычно его используют при исследовании структуры небольших образцов. Метод дифракции нейтронов позволяет исследовать вещества с легкими ядрами, такими, как протоны полезен он и при изучении магнитных структур. [c.27]

Гарвардская группа провела также сравнение величины длины когерентности извлеченной из с прямыми рентгеновскими измерениями Мак-Миллана [71— 73] для того же вещества и нашла, что они согласуются. [c.386]

Плотность упаковки молекул в структуре молекулярного кристалла характеризуется коэффициентом упаковки к, который представляет собой частное отделения объема молекулы, вычисленного по величине межмолекулярного радиуса, на объем той же молекулы, установленный по данным рентгеновских измерений. Значения коэффициента упаковки для молекулярных кристаллов находятся в пределах от 0,65 до 0,77, как и для плотных укладок эллипсоидов и шаров. Вещества, имеющие молекулы такой формы, что любая их укладка не может иметь коэффициент упаковки больше 0,6, при отвердевании образуют не молекулярные кристаллы, а стекла. Для молекулярных кристаллов бензола, нафталина и знтрацена [c.22]

При работе фотометодом информация об интенсивности дифракционного спектра содержится в почернении фотопленки, на которой зарегистрирована соответотвуюп1 ая дифракционная картина. Для проведения измерений почернения рентгенограмм используются специальные приборы — микрофотометры — и разработаны различные методики таких измерений [3]. При ионизационном способе регистрации дифракционного спектра его интенсивность может быть измерена непосредственно но числу квантов, рассеянных в данном направлении в единицу времени. Регистрация в этом случае осуществляется с помощью счетчиков квантов и позволяет избежать фотографической обработки пленки и измерений ее почернения. Все это сокращает время проведения рентгеновских измерений. Развитие и совершенствование электронной техники, в частности, создание новых счетчиков квантов, значительно повышает чувствительность ионизационных способов регистрации дифракционной картины. [c.119]

Детальный анализ влияния различных систематических ошибок на точность рентгеновских измерений параметров элементарных ячеек проведен в работе [8]. В этой работе показано, чтО ошибка в определении межплоскостного расстояния Ad/d складывается из ошибки, вызванной поглощением рентгеновских лучей в образце, ошибки, обусловленной эксцентриситетом образца и неопределенностью эффективного радиуса, и ошибки, возникающей за счет расходимости пучка. Проведенный анализ влияния этих ошибок на точность измерений показал, что при больших значениях угла вполне оправдано использование в качестве экстраполяционной функции ost d. Еще лучшей экстраполя- [c.150]

Так при установке образца в плоскости фокусировки оптического микроскопа ручками регулировки положения столика образца происходит его установка в фокус рентгеновского спектрометра. Направление малой оси эллипсоида является наиболее критичным. Для приборов с малыми углами выхода рентгеновского излучения это направление почти параллельно оси Z, и установка образца по оси Z является самой критичной юстировкой. При больших углах выхода за счет наклона области фокуса Z-компонента увеличивается в l/ os0 раз, что в свою очередь немного уменьшает чувствительность к изменению положения образца по высоте. Другим подходом к решению проблемы -является поворот плоскости круга фокусировки вокруг направления выхода рентгеновского излучения. Такой принцип лежит в основе конструкции горизонтального спектрометра. В этом спектрометре большая ось эллипсоида почти параллельна направлению оси Z, и положение образца по вертикали наименее критично. Вместо этого более вероятной становится расфокусировка в плоскости X —Y. Следует отметить, что в РЭМ, снабженном кристалл-дифракционным спектрометром, отсутствие оптического микроскопа с малой глубиной фокуса для нахождения фокуса спектрометра может вызвать серьезные проблемы при проведении количественного анализа. В этом случае большая глубина фокуса РЭМ является помехой, поскольку трудно наблюдать изменение рабочего расстояния на несколько микрометров, которые критичны для рентгеновских измерений. [c.195]

Влияние структуры воды на ионные растворы особенно ярко проявляется в рентгеновских измерениях, которые показывают, что ионы могут либо включаться в пустоты, либо замещать молекулы воды в ее решетке. В растворах КОН [28, 69] наиболее интенсивные максимумы РФР обнаруживаются при 2,92 и 4,75 A (рис. 11, а и б), т.е. там, где они находятся в случае воды. При увеличении концентрации максимумы РФР прежде всего становятся более интенсивными. Такое поведение РФР показывает, что растворение КОН является процессом типа реакции замещения, в которой ион К" " (число гидратации 4) замещает молекулу воды в квазитетраэдрической структуре воды и вносит заметный вклад в площадь пика 4,75 A. Поскольку ионы К и ОН имеют такие же размеры, как и молекула воды, максимум при 2,92 А связан с ближними взаимодействиями типа [c.262]

Недавние рентгеновские измерения Нартена [76, 77] и Дэнфорда [78] также указывают на постоянство структуры воды в присутствии растворенных веществ. Авторы исследовали водные растворы а у1миа-ка, фторида аммония, фторида тера-и-бутиламмония и сопоставили РФР этих растворов с РФР воды (рис. 5). Коэффициенты рассеяния рентгеновских лучей для азота, фтора и кислорода достаточно близки, и поэтому между этими атомами нельзя найти резкого различия. В работе [77] обнаружено разительное сходство (рис. 13) РФР аммиачных растворов и воды [77]. Были сделаны попытки объяснить РФР этих растворов с точки зрения структуры жидкого и твердого аммиака, а также структуры кристаллогидратов аммония. Однако полученные таким образом РФР значительно отличаются от РФР растворов. Хорошее согласие теории с экспериментальными данными для этих растворов получено в предположении, что молекулы занимают большие полиэдрические полости структуры воды аналогично несвязанным молекулам воды, чем и объясняли рентгеновские данные для чистого растворителя (рис, 6), Так, в случае 28,5 мол. % раствора NHз около 20% молекул NHз находится в полостях. По- [c.263]

Большеугловые рентгеновские измерения показали, что сорбируемые вещества при этих концентрациях не проникают в кристаллиты (см. также [44]). Тогда изменению интенсивности малоугловых рефлексов может быть дана простая интерпретация. Накапливаясь в аморфных прослойках, между кристаллитами, иод увеличивает их среднюю плотность. При небольших концентрациях его плотность аморфных участков, возрастая, приближается к плотности кристаллитов, и интенсивность рассеяния падает. Далее суммарная плотность полимера и иода в аморфных областях начинает превышать плотность кристаллитов, и рассеяние снова возрастает. [c.101]

Можно попытаться выявить большепериодную структуру микрофибрилл, используя различные методы контрастирования — негативного (рис. 11.2,6) за счет введения тяжелых атомов при диффузии из паров или растворов (рис. II. 2, б), а также путем напыления металлов (рис. И. 12, а) [6, 9, 11, 52]. Анализ ЭМ снимков ПКА (рис. II. 12, б) позволил как бы выделить большие периоды в 48 и 70 А, совпадающие с таковыми, найденными из результатов малоугловых рентгеновских измерений, В целлюлозных волокнах выявлены два сорта периодов малые (100—200 А) и большие (600—700 А) (рис. II. 12, s). [c.104]

Тип неупорядоченности нестехиометрического кристалла лучше всего определить путем количественного химического анализа и сравнения пикнометрической плотности с плотностью, определенной из рентгенографических данных. Этот метод подробно описан в классической работе Джетта и Фута [53J по исследованию вюстита (FeO). Химический анализ показал, что вюстит содержит избыток кислорода, а рентгеновскими измерениями установлено, что кристалл является гомогенной фазой. Из этого следует, что вюстит должен обладать нестехиометричностью третьего или четвертого гипа. Было найдено, что как пикнометрическая плотность q, так и постоянная реи1етки при увеличении избытка кислорода постепенно уменьшаются (табл. 4). [c.70]

В более ранней работе по нафталину [140] Круикшенк вместо значения 9е. определяемого из рентгеновских измерений, использовал для расчета составляющей крутильных колебаний величины наблюдаемых частот комбинационного рассеяния и их температурную зависимость. Хотя он и не [c.60]

Ввиду большого значения гидротермального метода для познания процесса гидратации цементов, следует привести краткую характеристику гидроалюминатов кальция, исследовавшихся Торвальдсоном, Грейсом и Вигфуссоном . Особенно показателен в этом отношении хорошо кристаллизующийся и стабильный гидрат ЗСаО АЬОз бНгО, правильная структура которого весьма родственна структуре гроссуляра. На основании гидротермальных синтезов и рентгеновских измерений [c.615]

Численные значения констант. Л, В, С, а также равенство В и С привели Мак-Коннелла с сотр. к заключению, что неспаренный электрон в основном локализован на л-орбитали атома азота (р 0,9). Кроме того, сделан также вывод о том, что фрагмент С — N0 — С плоский. По-видимому, это заключение верно лишь в первом приближении. Так, например, рентгеновские измерения Лейзерович [12] показали, что в кристаллическом 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидин-1-оксиле связь N — О образует с плоскостью N угол 17°. Высота пирамиды (расстояние атома N от плоскости СОС) равна 0,15 A. [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология