Координационное число лигандность

Другими словами, функция образования п — это среднее координационное число (среднее лигандное число), характеризующее среднее число лигандов, связанных с одним центральным атомом металла-комплексообразователя. [c.198]

Кроме того, при подобном рассмотрении не выдвигается требования неизменности геометрии координации и координационных чисел при замещении иона металла. Действительно, поскольку координирующие лиганды белка обычно одни и те же, следовательно, вклады поляризуемости лигандов в определение координационного числа одинаковы, при замещении иона металла геометрия координации не обязательно сохраняется. Поскольку стереохимические свойства при взаимодействии металл — имидазол сильно варьируют (табл. 4), малые вращательные смещения боковых цепей гистидина могут оказаться достаточными для реализации геометрии комплекса, характерной для катиона-заместителя, несмотря на изменение координационного числа. Дополнительные места в координационной сфере могут быть заняты либо соседними аминокислотными цепями, либо молекулами растворителя. К сожалению, подробных данных о структуре металл-лигандных координационных центров металлоферментов и металлопротеинов с замещенными катионами недостаточно, поэтому оценить стереохимические эффекты при замещении иона металла нелегко. Однако сравнение данных табл. 4 позволяет оценить некоторые относительные изменения структуры, ожидаемые при замене металла. [c.31]

Для простоты написания в формулах соединений часто не указывают молекулы растворителя. Отсюда возникла необходимость наряду с координационным числом введения понятия лигандное число — число координированных лигандов, за исключением координированных молекул растворителя. [c.27]

Модификация поверхности адсорбента ионами металла, обладающего высокими комплексообразующими свойствами, позволяет удерживать ГАС в слое благодаря образованию лабильных связей в координационной сфере иона-комплексообразователя, т. е. реализовать координационный или лигандно-обменный механизм сорбции. В качестве таких связанных с поверхностью носителя акцепторов чаще других используются ионы Ag+, Hg++, u++, Ni++, Fe + [17, 118—120], с помощью которых удается селективно извлекать из нефти и нефтяных концентратов и фракционировать многие классы ГАС. Особым достоинством координационной хроматографии является возможность эффективного разделения соединений, близких по физико-химическим свойствам, в том числе геометрических и да- [c.16]

Отметим, что ступень окисления центрального катиона не меняется от координационного числа или числа однозарядных лигандных анионов, а также от гидратации и определяется, например, в приводимых примерах формально целыми числами электронов, мысленно использованных при образовании комплексного аниона из Fe и из заряженных лигандных анионов. [c.189]

Потенциометрическое титрование в водной среде позволяет определить среднее число лигандных групп ионита, координируемое ионом металла (методика эксперимента и расчета описана на с. 122), и поэтому дает информацию о среднестатистическом составе координационных центров, образующихся в фазе полимера. Потенциометрическое титрование полифункциональных ионитов в водной среде в некоторых случаях позволяет [c.149]

Информацию о стереохимии и составе координационных центров в фазе ионитов может дать УФ-диффузион-но-отражательная спектроскопия [Ш]. По числу и положению максимумов полос поглощения в спектрах диффузионного отражения можно определить стереохимию координационных центров и число лигандных групп ионита, входящих в первую координационную сферу [116]. [c.151]

Координационные свойства ионитов и возможность их практического применения в значительной степени зависят от однородности функциональных групп. В фазе монофункциональных ионитов формируются координационные центры, отличающиеся числом лигандных групп в первой координационной сфере металла. В фазе полифункциональных ионитов формируются координационные центры, отличающиеся по количеству и природе лигандных групп. [c.178]

Для количественного разделения весьма важным является образование в фазе ионита комплексов, различающихся лишь числом лигандных групп полимера в первой координационной сфере металла. В этом случае pH разрушения всех комплексов одного металла будут различаться незначительно, так как ступенчатые кон- [c.302]

Функция образования (среднее лигандное число), по Н. Бьер-руму, — это среднее координационное число n, показывающее, сколько в среднем лигандов связано с одним ионом-комплексо-образователем при определенном значении равновесной концентрации свободного лиганда [c.67]

Координационное число никеля (П) во всех комплексах остается постоянным и равным 6, а лигандное число изменяется от О до. 6. [c.296]

При взаимодействии электролита с водой ионы образуют с молекулами воды химические соединения — гидраты. Число молекул воды, связанных в гидрат иона, называют числом гидратации-, по другой терминологии гидрат и число гидратации соответственно называют аквакомплексом и координационным (лигандным) числом. [c.414]

Эффективный заряд на ионе металла и число его координационных вакансий зависят от природы ионогенных групп ионита. Для монофункциональных анионитов винилпиридинового ряда каталитическая активность комплексов меди (И) при их одинаковом составе снижается в ряду АН-40>АН-25>АН-42>АН-23 в той же последовательности уменьшается стабильность ионитных комплексов [97]. Каталитическая активность комплексов меди (И) с бифункциональными анионитами винилпиридинового ряда определяется природой лигандных групп и может быть достаточно корректно объяснена на основании электронных представлений и с учетом стерических затруднений при формировании комплексов, влияющих как на эффективный заряд ионов металла, так и на насыщенность их первой координационной сферы. [c.316]

Несмотря на то, что к настоящему времени все еще трудно заведомо и однозначно определить, какая именно активация молекулы необходима для того, чтобы она подвергалась заданному превращению, и металлокомплекс ка кого состава следует для этого взять, накопленный в результате эмпирических исследований обширный материал по механизмам металлокомплексного катализа приближает химиков к целенаправленному поиску состава каталитической системы для осуществления желаемого каталитического процесса [37]. Основой здесь может служить установление того факта, что все катализируемые металлокомплексами реакции являются результатом достаточно простых циклических превращений металлокомплексного катализатора, связанных с изменением степени окисления центрального иона, его координационного числа и лигандного окружения. Кроме того, оказалось, что разнообразие таких простых превращений металлокомплексов невелико. В зависимости от принятого формализма в настоящее время выделяют всего около десятка тинов простых превращений металлокомплексов, например замещение одного лиганда на другой, окислительное присоединение, внедрение и восстановительное элиминирование лигандов, внешне- и внутрисферные переносы электронов и др. Это обстоятельство позволило сформулировать идею, что целенаправленный поиск состава катализатора для осуществления заданной реакции может быть основан на теоретическом анализе вариантов комбинаций простых превращений металлокомплекса, ведущих к желаемому изменению реагентов. [c.251]

Решение. Начертим кубическую структурную единицу с ребром 286 пм, как показано на рис. 2,8, и обозначим на ней положения ООО и /2 Чг. Если такие кубики повторять лараллельно один другому, то получим структуру, показанную на рис. 2.9. Такая решетка называется объемноцентрированной. Из рисунка следует, что атом в положении /а /а 7г окружен восемью атомами — атомом с координатами О О О и семью аналогичными атомами. Атом ООО также окружен восемью атомами. Во всех случаях окружающие атомы находятся в вершинах куба. При описании такого расположения указывают, что в объемноцентрированной решетке каждый атом имеет координационное число 8 (или, что то же, лигандность 8). [c.35]

Лигандность атома равна числу атомов, связанных с ним или находящихся с ним в контакте. Лигандность раньше называли координационным числом. [c.255]

Электронная конфигурация и координационное число центрального атома, а также лигандное окружение определяют геометрию комплексного соединения. Переходным металлам с координационным числом шесть отвечают комплексы с октаэдрической конфигурацией, четыре - с плоско-квадратной и тетраэдрической конфигуратщей. Плоско-квадратная конфигурация наиболее характерна для комплексов Р1(Ц), Р(1(П), Аи(Ш), КЬ(1), 1г(1), тетраэдрическая - для N1(11), Си(П), Со(П), а октаэдрическая - для Сг(П1), Со(Ш), Р1(1У), КЩХП), 1г(Ш). Среди перечисленных комплексов следует отметить комплексы NiiII) с координационным числом четыре, которые могут существовать в рав- [c.505]

Известно, что в водных растворах ионы металлов находятся в виде акваионов (аквакомплексов) типа М(Н20) " , где N — координационное число иона металла, п — его заряд. Обычно число координированных ионом металла молекул воды равно его координационному числу, причем по своему происхождению связь металл—атом кислорода в молекуле воды является донорно-акцепторной. Учитывая рассмотренное, простейшую реакцию комплексообразования, приближенную к реальной ситуации в растворе, можно представить как процесс обмена молекул воды, находящихся в координационной сфере иона металла, на лиганд, например L, т. е. как процесс лигандного обмена [c.330]

Водные молекулы прочно связаны с ионами растворенного вещества и участвуют с ними как одно целое в броуновском движении. Второй вид гидратации объясняется взаимодействием ионов с молекулами воды, не входящими в ближайшее окружение. Молекулы воды испытывают лишь незначительное влияние ионных полей без потери поступательных степеней свободы. Толщина ближнего гидратного слоя имеет молекулярные размеры, а число молекул воды, удерживаемых ионами в этом слое, называется координационным числом (или лигандностью) и является важной количественной характеристикой гидратации. Лиганд-ность ионов зависит от их природы, концентрации электролита, температуры и некоторых других условий. [c.92]

Образование координационных соединений с лиганд-ными группами СХАП может проходить и в тех случаях, когда компоненты в растворе находятся в виде комплексов [МЬл ] N — координационное число иона М). Если энергия координационной связи L->M меньше энергии связи L- M, то сорбция компонента М будет происходить в результате проявления координационной связи L- M при одновременном разрыве связи L- M, т. е. вследствие замещения лигандов растворенного комплекса L на лигандные группы полимера L. [c.64]

Если сорбция металла ионитом действительно выражается уравнением (3.50), то график зависимости 1 Я,=/(1д[Ь]/[Ь]) является прямой, точка пересечения которой с осью ординат соответствует 1 /Ср, а тангенс угла наклона прямой — среднему числу лигандных групп ионита, входящих в состав координационного центра. Достоверность найденного значения п может быть проверена при подстановке его в уравнение [c.134]

Для того чтобы передать специфику понятия координационное число в комплексных соединениях, в отличие от ионных координационных структур, целесообразно использовать термин лигандность как синоним КЧ в этом случае. Термин предложен Полингом в качестве вообще синонимичного КЧ, но нам представляется, что его следует применять только для комплексных со- единений. [c.33]

Хотя принятый автором термин лигандность ligan y) как синоним координационного числа представляется весьма удачным и подкупающим своей лаконичностью, однако при переводе он заменен на общепринятый в русской литературе термин координационное число .— Прим. ред. [c.161]

Лигандность атома равна числу атомов, связанных с ним или находящихся с ним в контакте. Лигандность раньше называли координационным числом. [См. примечание на стр. 160.— Прим. ред. [c.387]

Ко — константа распределения (в экстракции) Какс — константа экстракции Кт — ионное произведение воды К.з — произведение растворимости Ь — лиганд, комплексующий реагент Ь, V — маскирующий реагент М — определяемый ион металла т — определяемый минимум п — среднее координационное число лигандов (лигандное число, функция образования) рНу — значение pH полувыделения (в экстракции) [c.5]

Метод [326, 331 ] применяют для исследования смешанных комплексов MRjRi в условиях, когда образуется не более шести комплексных форм, причем две крайние из них являются однородно-лигандными с каждым из лигандов в отдельности (MR и MRIi). Метод применим при условии, что координационная емкость центрального иона (атома) М остается неизменной, а координационные числа лигандов R и R могут быть как одинаковыми, так и различными. Применение метода требует соблюдения таких условий, при которых диссоциация обоих однороднолигандных комплексов практически подавлена. В основе метода Ньюмена и Хьюма лежат реакции обмена лигандов при образовании разнолигандных комплексов [c.278]

Координационное число 2 не очень распространено, и оно-обычно характерно только для комплексов u(I), Ag(I), Au (I) и Hg(II). Из двух возможных конфигураций — линейной (Do h) и угловой (Сги) — найдена только линейная форма, как полагают, из-за того, что она обеспечивает минимум лиганд-лигандного отталкивания. В качестве типичных примеров можно привести [СиСЬ] , [АиСЬ] и [Hg( N)2]. Из примеров, представляющих больший биохимический интерес, можно указать на [Ag(NH3)2 Ag(Gly), Ag(Gly)-0,5Н20 и Ag(Gly-Gly) (гл. 4, формулы П1, и XI). В последних структурах Ag(I) прочно связывается с ами-но- и карбоксильной группами глицина, но очень слабо с карбонильным кислородом глицилглицина. По-видимому, и с другими аминокислотами и пептидами Ag(I), u(I) и Au(I) будут связываться подобным образом. [c.23]

Наивысшие скорости лигандного замеихения наблюдаются обычно в комплексах металлов второго переходного ряда первый ряд<второй ряд>третий ряд [1а, 16]. Эта тенденция наблюдается для Сг( O)6W( O)6 [13], а также для других металлов, координационные числа которых могут отличаться от 6. Скорость лигандного замещения в комплексах часто следует такому порядку Со<КЬ>1г и М1< Рс1>Р1 [16]. Однако объяснение этой закономерности отсутствует. Для комплексов типа М(СО)б в наблюдаемое различие относительных скоростей вносят вклад оба члена кинетического уравнения — к и к2 [Ь]. Например, 2 увеличивается в следующем ряду Сг<Мо У, что можно объяснить комбинацией эффектов возрастающего эффективного заряда ядра (Сг<Мо<С 0 и увеличения ковалентного радиуса (Сг<Мо 0 [1г]. Эта интерпретация может в дальнейшем претерпеть изменения, если будут более глубоко поняты механизм, обусловливающий слагаемое И причина низкого значения ДЯ , связанного с к. [c.248]

Определить число отдельных функциональных групп, входящих в состав среднестатистического координационного центра. Как правило, это осуществимо лишь при условии значительной разницы в значениях констант диссоциации функциональных групп ионита. Если кислотно-основные свойства различных типов функциональных групп отличаются незначительно, то потенциометрическое титрование в водной среде дает возможность найти общую концентрацию лигандных групп, координируемых одним ионом металла. Для этих систем потенциометрическое титрование исходных и металлсодержа-пдих ионитов в неводной среде дает некоторую информацию о природе аминогрупп, входящих в состав координационных центров. [c.150]

Более сложная зависимость наблюдается при введении в лнгандную группу заместителей, атомы которых способны к координационному или электростатическому взаимодействию с ионами металлов. В результате повышается дентатность лигандной группы, увеличивается число циклов в координационном центре, что приводит к его стабилизации и увеличению селективности сорбционного процесса. В качестве примера можно привести несколько типов хелатных соединений ионов металла с функциональными группами комплексита [c.172]

Если иопогенная группа обладает электронодонор-иыми свойствами, то ионит является полифункциональ-пым полилигапдом и в его фазе формируются координационные центры различные как по природе, лигандных групп, так и по их числу. В зависимости от того, какие лигандные группы следует рассматривать в качестве основных, наличие соседа другой природы может увеличивать или уменьшать координационную активность полимера, изменять селективность-ионита по отношению к тем или иным металлам. Например, аминные аниониты (АН-22, АН-18) практически не координируются с ионами трансурановых элементов однако если наряду с аминогруппами в фазе полимера имеется небольшое число гидроксильных групп (АН-2Ф, АН-31), то комплексообразование происходит, поэтому такие иониты могут быть рекомендованы для селективной сорбции следов трансурановых элементов из растворов высокой ионной силы [49]. [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология