Величина разделения удерживания

В ЭТО соотношение следовало бы ввести еш е величину, характеризующую разделительное действие. В качестве параметра, отражающего различные скорости движения отдельных компонентов, удобно использовать отношение величин времени удерживания. Это отношение мы будем называть коэффициентом разделения [c.34]

Формулы для подсчета числа теоретических тарелок обычно включают величину времени удерживания, определяемого от момента дозирования вещества. Так как коэффициент разделения представляет собой отношение времен удерживания, взаимосвязь эффективности разделения и разделительного действия можно выразить простыми соотношениями. [c.37]

На рис. 12 представлены зависимости величин разделения от приведенного времени удерживания, отнесенного к мертвому времени, для различных хроматографических колонок. Кривые показывают возрастание величины [c.46]

Рис. 12. Изменение величины разделения ири изменении приведенного времени удерживания, отнесенного к мертвому времени, для н-алканов.

Разделительное действие как другая основная характеристика колонки выражается через относительную величину — относительное удерживание г и, следовательно, не зависит непосредственно от времени анализа. Разделительная способность, напротив, должна рассматриваться как величина, отражающая взаимодействие эффективности разделения и разделительного действия с учетом их зависимости от времени. [c.65]

Анализ сложных смесей на одной неподвижной фазе при различных температурах широко применяется для разделения и идентификации углеводородов. Особенно существенные различия величин индексов удерживания ( /// /7 ) для углеводородов не [c.70]

Р и с. 15. Номограмма для определения -величины по относительному удерживанию Ттп,п и величинам разделения Инт и И нш отнесенным к ширине пика на половине высоты. [c.52]

Расчет 2-величины но уравнению (56) несколько затруднителен. На практике предпочитают графический метод. В качестве примера может служить представленная на рис. 15 номограмма. На левой шкале нанесено относительное удерживание на правой — сумма величин разделения И ят + В точке пересечения линии, соединяющей исходные значения г ,п и (Инт + нп), со средней шкалой находят искомую г-величину. [c.53]

Для идеального случая, т. е. когда величина разделения И я = для всех компонентов одинакова, 2-величину можно определять на любой паре веществ этого ряда. К сожалению, это условие приближенно выполняется лучше всего на заполненных колонках. На капиллярных колонках эффективность разделения и соответственно величина разделения меньше для компонентов с коротким временем удерживания. Это автоматически отражается на 2-величине. [c.53]

Величины времен удерживания для диенов, не подвергавшихся изучению, определены по средним относительным коэффициентам активности исследованных диенов. Любые пары соединений, полученные при разделении на колонке с диметилсульфоланом, могут быть разделены на другой колонке, где в качестве стационарной жидкости применяется диизодецилфталат. [c.107]

Традиционные методы идентификации токсичных химических соединений после хроматографического разделения основаны на измерении величин хроматографического удерживания (времена, объемы и индексы удерживания) и сравнении их с табличными данными или величинами удерживания индивидуальных соединений - эталонов [2]. [c.53]

В табл. 1 представлены величины времени удерживания отдельных ароматических соединений относительно 1, 2, 4-три-фенилбензола. Разделение производилось на колонке длиной [c.154]

Анализ сложных смесей на одной неподвижной фазе при различных температурах щироко применяется для разделения и идентификации углеводородов. Особенно существенные различия величин индексов удерживания (сН/с1Т) для углеводородов не только различных классов, но и подклассов, получаются при использовании в качестве неподвижной фазы дибутилтетрахлорфталата [74]. [c.119]

Глюкауф (1955) предложил характеризовать качество разделения компонентов степенью их загрязнения веществами, имеющими близкие величины времени удерживания (рис. 4). Количество rrii — Ami компонента 1, выходящее из колонки до момента времени загрязняется частью А/Пг компонента 2. После момента времени из колонки выходит основная часть /Па — .ГП2 компонента 2, загрязненная компонентом 1 в количестве Агщ. Степень загрязнения определяется соотношениями [c.34]

Так как величина разделения в капиллярных колонках обнаруживает сильную зависимость от приведенного времени удерживания, отнесенного к мертвому времени, оценка эффективности разделения затруднительна. Вооб-ш е говоря, критерий оценки колонки,. зависяш,ий от природы разделяемых веществ, не может быть выражен одним параметром, таким, например, как величина разделения эффективность разделения должна представляться скорее-в виде функциональной зависимости, чем какой-либо конкретной величиной. [c.46]

Оптимальным вариантом между крупным зернением (преимущества которого — равномерность заполнения, небольшое сопротивление потоку газа и малая величина времени удерживания) и возможно меньшей величиной р и, следовательно, А является зернение 0,05—0,8 мм, причем особенно в интервале 0,15—0,30 мм. Чтобы повысить разделительную способность колонки, можно из этих фракций путем дальнейшего фракционирования получить фракции 0,15—0,18 0,18—0,25 и 0,25—0,30 мм. Каждая из этих фракций дает хорошие результаты разделения последняя фракция, по данным Бекера, Ли и Уолла (1961), имеет особые преимущества при больших скоростях потока газа (более 100 мл1мин). Эти величины, рекомендуемые для аналитических колонок, совпадают с данными исследований, проведенных для препаративной газовой хроматографии с целью изучения соотношений между максимальной производительностью и минимальным временем удерживания. Битей (1962) нашел, в частности, что самое короткое время удерживания, исправленное с учетом перепада давления, получают тогда, когда отношение диаметра колонки к диаметру частиц составляет около 25. Для обычно применяемых в аналитических целях колонок диаметром 6 мм это соответствует величине зерна 0,24 мм. [c.77]

Обсуждая воспроизводимость ВЭЖХ-анализа, следует учитывать, что она фактически складывается из двух частей. Первая из них — воспроизводимость методики анализа — связана с теми факторами, которые, независимо от воли оператора, могут влиять на результат разделения и анализа. Основная проблема состоит в том, что все без исключения выпускаемые сорбенты недостаточно стандартизованы. Например, октадецилси-ликагели, производимые различными фирмами, могут, по нашим наблюдениям, различаться по удерживающей способности в два раза и более. Даже разные партии одного и того же материала могут различаться на 10—30%- Хуже всего воспроизводимы абсолютные величины — времена удерживания и коэффициенты емкости. В то же время селективность разделения, относительное удерживание зависят от колебаний свойств сорбентов в меньшей степени. Это обстоятельство позволяет разрабатывать методики, воспроизводимые достаточно хорошо. Сказанное проиллюстрируем примером. [c.244]

Если сделать допущение, что два соседних пика имеют одинаковую ширину, комбинирование уравнений (XII. 3), (XII. 4), (XII. 5) приводит к выражению фактора разделения Пёрнелла через величину относительного удерживания [c.295]

Лучшее разделение, принимая во внимание селективность и эффективность колонки, наблюдается на колонке, заполненной сорбентом следующего состава хлорид кадмия (2%), карбовакс 1500 (2%), хромосорб Р (100%). На этой колонке при 190 °С антрацен и фенантрен хорошо разделяются, хотя на других фазах эти соединения элюируются одним пиком. Острый максимум зависимости величины удерживания на сорбенте, содержащем 2% полиэтиленгликоля 1500 от концентрации хлорида кадмия, наблюдается при 4% хлорида кадмия. К сожалению, эффективность разделения на сорбенте состава хлорид кадмия — полиэтиленгликоль ниже, чем на сорбенте с полиэтиленглнколем. ВЭТТ для колонки с полиэтиленгликолем (2% ПЭГ на хромосорбе Р) находится в пределах 0,80—0,92ММ. Величины относительного удерживания на колонке с НЖД хлорид кадмия —ПЭГ 1500 приведены в табл. У1-4. Как следует из приведенных данных, введение хлорида кадмия в полиэтиленгликоль приводит к существенному изменению селективности разделения, в частности разделяются фенантрен и антрацен. [c.180]

В качестве полиэфира был взят диизобутират-нолидиатиленгликоль-фталат (ИДФ-2), синтез которого был ранее описан [12]. Нанесение ИДФ-2 в количестве 20% от веса кирпича дает хорошее разделение всех интересующих нас веществ, за исключением метилового и этилового спиртов, которые по-прежнему (так же как и на триэтиленгликоле) имеют близкие величины объемов удерживания (рис. 2,6). [c.235]

Хорошие результаты по разделению всех карбонильных соединений и сложных эфиров уксусной кислоты, образующихся при окислении бутана, были получены при применении триметилолпропана (этриола), синтезированного методом оксосинтеза [13]. В этом случае наблюдаются резко очерченные острые пики индивидуальных веществ при очень малых величинах объемов удерживания (рис. 2,е). Обращает на себя внимание другой порядок выхода ацетона и этилацетата, чем в случае триэтиленгликоля и ИДФ-2. Этриол, представляющий собой твердое вещество, плавящееся при температуре около 60 ° С, также, но-видимому, окажется селективной неподвижной фазой для газо-жидкостной хроматографии высших карбонильных соединений и эфиров. [c.235]

В настоящей работе описан анализ обычно встречающихся сигнальных газов методом газовой хроматографии. Для анализа был применен газовый хроматограф модели 154В фирмы Перкин-Элмер . В качестве насадки использовали огнеупорный кирпич С-22 зернением 20—30 меш, пропитанный динонилфталатом (стационарная жидкость—носитель 2 5 по весу). Величины времени удерживания измеряли при температуре колонки 50°. Газом-носителем служил гелий, скорость потока которого составляла 92 мл1мин. Это соответствовало перепаду давления 0,6 кг см для колонки длиной 1,7 м. При такой длине ее обеспечивается требуемое разделение (при увеличении длины колонки разделение улучшается). Размер пробы—0,01 мл. [c.178]

Джонс и Кизельбах считали, что полное разделение происходит при R=2,5. На рис, 1 цифровые значения R для первых двух пиков / и 2, полученные на колонке с бусами при 40°С, составляют 2,0, на колонке с целитом при 40°С — 3,7 и на колонке с целитом при 105°С — 2,2. Наилучшее цифровое значение разделения отмечено на колонке с целитом при 40°С. значительно более острые пики — на колонке со стеклянным бусами. Разделение одинаково полное, но время удерживания снил ается в 10 раз. Для пиков 3 и 4 на колонке с бусами при 40°С разделение численно составляет 1,3, на колонке с целитом при 40 С—1,2 и при 105°С — 0,8. В этом случае па колонке с буса.ми при 40°С была получена большая величина разделения, а также более правильная форма пиков и время удерживания. [c.260]

Именно возможность широкого выбора жидких фаз и определяет универсальность и селективность метода ГЖХ. Коэффициент распределения может изменяться в 50 раз для различных фаз. Это приводит к пятидесятикратным различиям в величинах времени удерживания, что способствует лучшему разделению. Количество жидкой фазы датжно быть достаточным для того, чтобы покрыть частицы носителя тонким равномерным слоем. При избытке жидкой фазы происходит накапливание ее в промежутках между частицами и в результате снижается эффективность колонки. Для носителей на основе диатомовых земель эффективность резко падает при нанесении жидкой фазы в количествах, превышающих 30% массы носителя. В настоящее время наблюдается тенденция к применению [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология